160212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'-bisz- (2,4-diszubsztituált-1,3-triazin-6-il)-diamino-sztilbén-2,2'-diszulfonsavak és sóik előállítására
160212 5 6 Az (I) általános képlatű vegyületek és sóik toxAcitása igen cseíkély. így pl. a nátrium-4,4'~ -bisz:-i[2-(o-J hid!rioxia,nilino)-4^(ni-sziul!fonanilino)-l,3,5-!triazin^6-il]-diiaimino-sztilbén-!2,2'-diszuL fon egéren mutatott akut toxicitását az alábbi táblázatban adj ulk meg. Adagolás módja Toxicitás LD50 mg/kg Or,ális >2O0O Intraperitoneális 600 Intravénás 175 Az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat az ember- és állatgyógyászatban szokásos adagolási módszerékkel és a használatos kikészíitési formáikban alkalmazhatjuk. A gyógyászati készítmények az (I) általános képletű .hatóanyagon kívül szerves vagy szervetlen parenterális (pl. intravénás vagy szubkutáns) beadagolásra alkalmas inert hordozó- vagy hígítóanyagokat és kívánt esetben egyéb segéd- és adalékanyagokat tartalmazhatnak. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: 3,7 g cianurklaríid 30 g acetonnal képezett oldatához 100 g jegesvizet adunk és 0—5 °C-o,n 3,7 g 4,4'-diamino-sztilbén-2,;2'-diszulfo'nsav nátnium'karibonátot tartalmazó semleges vizes oldatát adjuk hozzá. A reaikoióelegyet további 2 órán át keverjük, miközben az elegyet híg nátriumkarboinát oldat becsepegtetésével semleges vagy enyhén savanyú pH-n tartjuk. A realkcióelegyhez 30—35 °C-on 3,46 g metanilsav nátriumfcarbonáto.t tartalmazó semleges vizes oldatát adjuk és a képződő elegyet 5 órán át kb. pH = 7 értéken keverjük. A reaikcióelegyhez 2,4 g o-amino-fenolt adunk és a képződő elegyet 90—95 °C-on 3 órán át 7 körüli pH-értóken keverjük. A reakcióelegyhez kisózás céljából nátriumaoatátot adunk. A kiváló anyagot 70 ml dimetilfoirmamidlban oldjuk és az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet 350 ml vízmentes etanollal elegyítjük és a kiváló kristályokat szűrjük. A kapott termék 6 g nátriium-4,4'-b!Ísz-['2-i(.m:-!Szulfoanilino)-4H(o-hidroxi-anilino)-il,3,;5-triiazin-6--il]^diamino-.sztilbén-;2,2'j diszulfonát. Analízis: C^H^Oi/iN^S^Na/i- 9H2O képletre számított:• C% = 39,71; H% = 3,77; N% = 13,30; S% = 7,86 talált: C% = 39,71; H% = 3,46%,; N% = 13,3.2; S% = 7,33 UV spektrum (víziben): %max 347 m,«, 2. példa: Cianurkloridot az 1. példában leírt módon 4,4'-d'iami i.no j sz , tübén-,2,2.'-diszulfoinisavval reagáltatunk és a kapott reakcióelegyhez. 3,46 g szulfanilsaiv nátriumikarbonátot tartalmazó semleges vizes oldatát adjuk. A képződő elegyet 5 órán át 30—35 °C-on keverjük. Az elegyhez ezután 2,4 g o-amino-fenolt adunk és 3 órán át 90—95 t-on melegítjük. A reakcióelegyet ezalatt semleges pH-n tartjuk. A reakcióelegyet kisózzuk és a kiváló anyagot dimetilformamidból és etanolból az 1. példa szerint átkristályosítjiuk. 5 ,g kristályos nátrium-4,4'Hbisz-f2-(p-s:zulfoainiliino)-4H(oHbidroxi-anilino)-l,3,5--triazán-O-iy-diaminio-sztilhén-S^'-disziulfonátot kapunk. Analízis: C/^H^OuN^S/.Na/,-9H2 0 képletre számított: C% = 39,71; H% = 3,77; N% = 13,120; S% == 7,36 talált: C% = 39,6; H% = 3,62; No/o, = 13,21; S% = 7,80 UV spektrum (víz): ).max 345 m/x. 3. példa: Cianurkloridot a 2. példában ismertetett, módon előbb 4,4'-diamino-sz.tillbéin-2,2'-idiszulfonsawal majd szulfanilis avval reagáltatunlk és a kapott reakcióelegyhez 2,4 g p-a;mino-fenolt adunk. A képződő elegyet 4 órán át 90—95 °C-on melegítjük, miközben a pH-t 7 körüli értéken tartjuk. A reakcióelegyet kisózzulk és a kiváló anyagot dimetilfanmamidből és etanolból az 1. példa szerint átkristályosítjuk. 6 g kristályos nátriumJ4,4'-bisz^[! 2-<p-saulfoanilÍ!no)-4^(p-Hhidrox:i-anilino)Hl,,!3,, 5-triiazinH6-il]-di.amino-sztillbén-a^.'-idiisziulifionátot kapunk. UV spektrum (víz): lma x 350 mi^,. 4. példa: 5. példa: 3,7 g cianurkloirid' 30 g acetonnal képezett oldatához 100 g jegesvizet adunk, majd 0—5 °C-an 3,46 g metanilsav nátriumkarbonátot 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Cianurkloridot a 2. példában leírt módon előbb 4,4'-diam.mo-sztilbén-2,2'-dis,zulfonsavval, majd szulfanilsavval reagáltatunk, majd a képződő reaíkicióelegybez 2,4 g m^amino-fenolt adunk. A kapott elegyet 5 órán át 90—95 °C-on melegítjük, miközben a pH-t 7 körüli éritékein tartjuk. A reakcióelegyet kisózzuk és a csapadékot diimetilfiarmaimidból és etanolból az 1. példa szerint átkristályosítjuk. 5 g kristályos nátriuím^^'^bisz-Jfa-Cp-sziulfoanilino)-!^^Hhidroxi-anildno)-ily 3,i5-triazin-6-il]-diamino-sztilbén-2,!2'-diszulfonátot kapunk. UV spektrum (víz): Ámax = 349 mp.. 3
