160210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krománszármazékok előállítására
160210 los extráktoikat telített nátriumklaridoldattal semlegesre mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a desztilláció végén csökkentett nyomást alkalmazva és a maradékot vákuumban desztillálj uk. A 2,2y5,7 ,i8-pentameitil~6-(2,3-epoxi-propoxi)-kramán a 123—127 °C/0,07 torr forráspontú frakció. A termék sárgás színű viszkózus olaj. A hozam 24,4 g. 5,1 g fenti epoxiszámiaaékot és 8,2 g o,o,-dimetiMenatilamint 20 ml etanolban 70 °C-on 3,5 órán át melegítünk. Ezt követőien az etanolt a reakcióelegyből kidesztilláljuk, majd vízsugárvákuumban :az a,a-dimetiMenetila!rnint is eltávolítjuk, a desztilláció végén 150—160 °C fürdShőímérsékletet alkalmazva. A lehűtés után kristályos maradékot 50 ml vízmentes éterben oldjuk és az éteres oldatba sósavgázt viezettünik. Az oldatot lehűtjük, a kivált kristályokat leszívatjuk és szárítjuk. 6,3 g 2,2,5,7,8--ipentamietilj6-i[3^(a,o-dÍ!metilfe;netilamino)-2--faidroxipropoxi]4£román^hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 174—188 °C. A terméket metanol-etilacetát 1 : 12 keverékéből átkristályosítva tisztítjuk. Op. = 197—199 °C. Az analízis eredménye: összetétel: C27H40CINO3 Molekulasúly: 462,1 Számított: 70,18% C, 8,73% H, 3,03%, N, 7,67o/o Cl Talált: 70,32% C, 8,90%: H, 3,02% N. 7,00% Cl 6. példa: Az 5. példa szerint előállított 73,5 g 2,2,5,7-8-pentametilH6-(2,3-epoxipr,opoxi)-ikrománt és 53,5 g izopropilamint 260 ml etanolban oldva zárt edényben 70 °C-on, 3,5 órán át melegítünk. Ezt követően az etanolt és a feleslegben levő izopropilamint csökkentett nyomáson ledesztillálijuik és a kristályos maradékot 400 ;ml petroléterrel elegyítjük. Az így kapott szuszpenziót fonrásiig melegítjük, majd lehűtjük, a szilárd terméket leszívatjuk, petroléterrel mossuk és szárítjuk. 61,5 g 2,2,5,7,8-pentametil-S-(3-izoprap:ilamino-i2^hidroprapoxi)-kromán bázist kapunk. Op. = 116—118 °C. Az analízis eredménye: Összetétel: C20H33NO3 Molekulasúly: 335,5 Számított: 71,60% C, 9,92% H, 4,18% N, Talált: 71,S8% C, 10,22% H, 4,09%, N. Oxalat: A bázis és az oxálsav ekvivalens mennyiségét etanolban keverve a fenti kromán-származék vízben kevéssé oldódó semleges oxalátját kapjuk. Op. = 2,32—234 °C. Az analízis eredménye: Összetétel: C42H68N2O10 Molekulasúly: 761,0 Számított: 66,28% C, 9,010/0 H, 3,68% N Talált: 66,15% C, 9,12% H, 3,70%, N. Hidroklorid: A bázis etilacetátos oldatát só-5 savgázzal semlegesítjük. Ily módon vízben ol dódó sót kapunk, melynek olvadáspontja 159— 161 °C. Az analízis eredménye: Összetétel: C20H34CINO3 10 Számított: 64,60% C, 9,21% H, 3,76%: N, 9,i53% Cl, Talált: 64,04% C, 9,24% H, 3,85% N, 9,47% Cl. 15 Tartarát: A bázist ekvivalens mennyiségű borkősaiwal keverjük etanolban. Vízoldható, semleges sót kapunk, melynek olvadáspontja 192—194 °C. 20 Az analízis eredménye: Összetétel: C44H72N2O.12 Molekulasúly: 821,1 Számított: 64,37% C, 8,84% H, 3,41%, N, 25 Talált: 64,24% C, 8,89% H, 3,55% N. 7. példa: 30 8,3 g 2,2,5,7,8-pent,ametil-6-:(2,3^epoxip,ropoxi)-kro:mánt ós 2,68 g morfolint 30 ml etanolban 50 °C-on 4 órán át melegítünk. Ezt követően az alkohol feleslegét és a nem reagált morfolint vízsugárvákuumban ledesztilláljuk. A 25 desztilláció végén 100 °C fürdőhőimérsékletet alkalmazunk. A maradékot 50 ml acetonban oldjuk és az oldatot sósavgázzal semlegesítjük, majd 0—5 °C-ra lehűtjük, a kikristályosodott terméket leszívatjuk és éterrel mossuk. 8,4 g 40 45 50 55 2,,2,5,7,8-pe!ntametil^6-(3-N-morfoliino-,2-hidroxipropoxi)-kro!mán-tódrokloridOit kapunk, melynek olvadáspontja 210—232 °C. Etanolból átkristályosítva a termék 232—246 °C-on olvad (b.k.). Az analízis eredménye: Összetétel: C21H34CINO4 Molekulasúly: 400,0 Számított: 63,06% C, 8,57% H, 3,'50% N, 8,86% Cl, Talált: 62,79% C, 8,36% H, 3,56% N, 8,76% .Cl. 8. példa: 60 30 ml etanolban oldott 8,1 g 2,2,'5,7,8-penitametil-6-(2,,3-epoxipr«poxi)-krománt és 6,6 terc. butilamint szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. Ezt követően az etanolt és a feleslegben levő tere.butilamint a reakcióelegyből vízsiUgíárvákuumban kidesztilláljuk, a desztilláció végén 1O0 °C fürdőihőmérsékletet alkalmazva. A maradék a nyers 2,2,5,7,8-penta-65 meitil-6->(3-te!rc.^butila:miinoH2-(hidroxipropoxi)-4
