160208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa(4-izobutil-ciklohexenil)-karbonsav- származékok előállítására
160208 6 ezután szobahőmérsélkletre hűtőjük, majd 54 g tört jég és 38 ml ecetsav keverékére öntjük. A faenzolos réteget előbb nátriiumhiidragénkairibomát vizes oldatéval, rn^jd desztillált vízzel mossuk, míg pH-ja semleges nem lesz. Kalciumszulfiáton való szárítás és szűrés után az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot vákuurmdesztilláljuk. A keletkezett termék: 10,3 g a-i(4-izíobuti:l-l-hiidroxi-oi;kloihexil)-ipropionsavas etilészter aisz és transz izoimérje (forráspontja 0,07 Hg mm-nél 100—102 °C; 70%-os a kitermelés). A fenti észtemből 10,3 g-t (0,045,3 mól), 31 ml benzolt és 8 g (0,0596 mól) foszforsav-a.nhidridet tartalmazó keveréket visszafolyató hűtő alatt keverjük 4 árián keresztül. Kiöntés után a benzolos fázist csökkentett nyomáson desztilláljuk. A termék: 6,8 g a-i(4-izobutiH-,cikloihexenil-il)-!pro|pionsavas-etilészter. (Forráspontja 0Í,I0I5 Hgmm-nél 80—82 °C, a kitermelés 63%-os.) 2—5. példa: Az 1. példánál leírt módszer alapján készítjük a következő vegyületeket: m 2. ia-(4-dzioibutil-l-icikldhexenM-l)-izo'v,f|isavas--etilósziter Forráspontja 0,04 Hgimirn-nél: 89—9,2 °C. A szintézist a-!(4-iziabutil-l-Hhidroxi-eikldhexil)-dzovajsa,vas-etilészterből indítjuk, a kitermelés 54,3%-os. Az a-i(4-izoibutil-l-hidroxi-oikloihexil)-izovajsavas-etilészter forráspontja 0,07 Hgmmnél 116—120 0, C, előállítása 4-izoibuitil-ciikloihexanonból és a-bróm-iizovrflsavas-etilészterfből történik, a kitermelés 37,9%HOS. 3. ,ffH(4-iziobutil-'l-dkloihexen!Íl-l)-n,-vajsawas-etilészter Forráspontja 0,1 Hgmm-nél 100—102 °C. A szintézist aH(4-iizoibutil-liMídi roi32ÍHCÍklolhexil)-;n.-vajsavas-etilészterből indítjuk, a kitermelés 73,6%-O's. Az ,ff-i(4-izobutil-l-nidr!oxi-ciklohexil)-n,^vajs,r|vas-ietilész;tier forráspontja 0,1 Hgmmnél 110—fi 14 °C, előállítása 4-izobutil^ciklohexanomból és a-íbróm-vaj savas etilészterből történik, 53,5%-ois kitermeléssel. 4. ct-^-izoibutil-il-cükldbexenil-l)pr opioinsavas-on etiles zter Forráspontja 0,0ß, Hgtmim-nél 76—80 °C. A szintézist, technikai a.-(4-izobutiM -hidroxi-ciklo,hexil)-propi onsavas-metilészterből indítjuk; a kitermelés 76,3%-ots. Az a^(4-iziobutil-l-hidroxi-cikloihiexil)-propions,avas-m,etilésztert a 4--izobutil-eikloihexanonból és az io^bróm-propionsaMasmnetilészteriből (állítjuk elő 45%-os kitermeléssel. 5. G:-(4-izD,bu,til-!l-iQiikl,,oihexanilHl)-4zovalériánsiavas-ietálészter Forráspontja 0,15 Hgmim-nél 104—10.3 °C. A 5 szintézist ía-:(4-izo!buítiil-ilHhidroxÍHcá!kloih'£jdl)-izovalériiánsavas etilészterből indítjuk, amelynek forráspontja 0,1 Hgmm-nél 123—1,30 °C, a kitermelés 64,3%! -| os. Az, a-)(4HÍ,zoibutü~l-hidroxi^ciklohexil)4z!oívalériáns,aivasMetiléi3Zitert 4-izoj0 butil-ciklcihex,anoniból és bróm-izovalér;iánsf,ivas etilésztarfoől készítjük 34,'5%-os kitermelésiéi. 6. példa: !5 a-(4-izoibu, til-l-cÍ!klolhexenil-, , l)-pr,opionsav Az 1, példa szerinti eljárással' készíteti termék szerkezeti. képlete az ábralapon VI. «-(l-izobutil-il -eikloihexeniH) -pr cipionsava s-etilészterből 6,8 g-t (0,0286 mól-t) feloldunk 315 ml 0,1 n nétriiuimihidroxid-oldicjtíban és 800 ml etilalkohollal együtt 7 óráig melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Szárazra való bepárlás után a maradékot desztillált vízben oldjuk és az el nam szappanoisított termeiket n-pentánnal vonjuk ki. A vizes fázist 5 n sósavval pH = 2.5-ig megsavanyítjuk és a kicsapott savat éterrel kivonjuk. Az éteres oldatot desztillált vízzel mossuk, kialaiuímszulfáton szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A termék 5,2, g o:w(4-jizolbutilHl-ciklohexe i nil-il)Hpno,pio!n,sav, a kitermelés 83,8%-os. Ezt a terméket deszitillációvffl. tisztítjuk (forráspontja 0,04 Hgmm-nél 119,5 °C, a tisztítás kitermelése 85,7%. A fenti savból 4,3 g-t feloldunik (0,02:1 mól-t) 21 ml 1 n nátriumihidroxid-oldat, víz és etanol 1 : 1 arányú keverékében. Csökkentett nyoímáson való bepárlás után a kristályos marsdékot foszforsav-anhidrid felett szárítjuk és vízmentes pentáraiql mossuk. A keletkezett termék: 4 g a-(4-(izioibutil-l-icik,lolhexenil-4l)-p!ropioinsava,s~ -nátriumsó, a kitermelés 64,6%. A natriumsó perklóirsavias titrálással ecetsavas közegben 100 %HOS tisztaságúnak bizonyult. 20 20 30 35 40 45 50 55 60 65 7^9. példa: A 6. példában leírt módszer alapján előállítjuk a következő vegyületeiket: 7. a, -(4-izobutil-l-ciklahexenil-,l)-izov,ajsav Olvadáspont 37—39 'C. A szintézisnél a-(4--izobutil-öikloihexenil-!l)-izoívaj,sav,aiS-et3lé,szter!ből indulunk ki (leírását lásd a 2. példa alatt). A kitermelés 88,5%-os. A megfelelő nátriumsó 46%-os kitermeléssel állítható elő. 8. a-(4-izoibutiM-ciklohexenil-!l)-n-vajs,av Forráspontja 0,01 Hgrnnnnel 119—>120 °C, a szintézist ia-(4-izobutil-ll^cikloihex!e!niil-,l)~vaj:savas etilészterből indítjuk (leírás 3. példa alatt). A megfelelő nátriumsót 78%-os kitermeléssel preparáltuk.
