160186. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 2,2-difenil- 1,2-azoborolidinokat tartalmazó kártevőírtószerek
16018© 8 7. példa 2,5 g magnéziumból és 12,4 g l-klór-3-dimetilamino-propánból 30 ml tetrahidrofuránban készült Grignard-reagenshez vízfürdőben való hűtés közben 15 perc alatt hozzáadjuk 22 g bisz-(3-klór-fenll)-klórboránnak 500 ml száraz éterrel készült oldatát. A reakciói everéket 25'°on 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd 20 torr nyomáson bepároljuk, és a maradékot 200 ml kloroformban oldjuk. A kloroformos oldathoz 100 ml 30%-os vizes ammóniumklorid-oldatot adunk, dekantáljuk, 3 ízben összesen 100 ml vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. 20 torr nyomáson való bepárlás után a kapott maradékot 250 ml propanolbói átkristályosítva 14,3 g l,l-dimetil-2,2-bisz-(o-klór-fenil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 121°. A bisz-(3-Hór-fenil)-klórborán a következőképpen készül: 71 g butil-bisz-(3-klór-fenil)-bormátol és 50 g foszforpentakloridot keverés közben lÜ0c -on addig melegítünk, amíg oldatot nem kapunk. Az oldatot 90°-on 20 torr nyomáson bcpároljuk, és a visszamaradt olajat ledesztillálva 46,5 g hisz-(3-klór-fenil)-klórboránt kapunk 0 1 torr nyomáson 173—179° olvadásponttal. A butil-bisz-(3-klór-fenil)-borinát 68 g bisz-(3-klór-fenil)-borinsavnak 288 ml butanollal 1140 ml toluolban való észterífikálásával, és a képződő víznek azeotróp desztillációval való eltávolításával állítható elő. Csökkentett nyomáson ledesztillálva 71 g butil-bisz-'3-kiór-fenil)--borinátot kapunk 0,4 torr nyomáson 167° forrásponttal. A bisz-(3-klór-fenil)-borinsav aminoetilószterének sósavas hidrolízisével vagy 2,2-bisz-(3--klór-fenil)-l,3,2'-oxazaborilidinból (op. 142°) állítható elő, az utóbbi Y. Rasiel é* H. K. Zimmerman Jr. módszerével készül (Ann. 649, 111 (1961)]. 8. példa 2,5 g magnéziumból és 12,4 g l-klór-3-dimetilamino-propánból 30 ml tetrahidroí uránban készült Grignard-reagenshez hűtés közben 16 perc alatt hozzáadjuk 22 g bisz í4-klór-fenil)-klórboránnak 50 ml száraz éterrel kerzült oldatát. A reakciókeveréket 16 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd 20 torr nyomáson bepároljuk, és a maradékot 200 ml kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot 100 ml 30%os vizes ammóniumklorid-oldattal hidrolizáljuk; dekantáliuk, 3 ízben összesén 150 mi vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszuifáton megszárítjuk. A 20 torr nyomáson való bepárlás után kapott maradékot 75 ml izoproparjolból, majd 50 ml etanolból átkristályosítva 10 g 1,1-dimetil-2,2-bisz-(4-klór-fenil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 107°. 47 g bi?z-(4-klór-f enil)-klórborán (fp.0 ,5 = 160—170°) előállítható 78 g butil-bisz-(4-klór-fenil)-borinátnak 53 g fo zforpentakloriddal való reagáltatásával. 5 A butil-bisz-(4-klór-fenil)-bormát (íp.0) 2l70°) Hawthorne módszere szerint készíthető [J. Am. Chem. Soc. 80, 4295 (1958)]. 10 ;: 9. példa 50 g butil-bisz-(4-klór-fenil)-borinátnak 270 ml tetrahidroí uránnal készült oldr Iához 40 perc alatt 20°-on hozzáadunk 100 ml 3-dimetilamino-15 propil-magnéziumklorid-oldatot tetrahidrofuránban (1,46 mól/liter). Szobahőméi c .ékleten valc 16 órai állás után az oldószereket 20 torr nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot 300 ml kloroformban oldjuk. Ezután a kloroformos oldatot 20 163 ml sósavval hidrolizáljuk, a szerves fázist dekantáljuk, 150 ml vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. A kloroformot 20 torr nyomáson eltávolítva és a maradékot 65 ml etanolból átkristályosítva 32 g 1,1-dimetil-25 2,2-bisz-(4-klór-fenil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 107°. 30 10. példa 6,9 g 2> 2-bisz-(4-metoxi-fen!!)-l,3.2-oxazaborolidinnak 40 ml száraz éterrel készült szuszpenziójához 15°-on 8 perc alatt hozzáadunk 49 ml, literenként 1,74 mól 3-dimetilamino-propil-mag-35 néziumkloridot tartalmazó tetrahidi ofurános oldatot. A reakciókeveréket visszafclyatás közben 16 óra hosszat forraljuk. A keletkezett sárga oldatot 40 ml vizes 20%-os ammóniumkloridoldattal hidrolizáljuk. A dekantálássa! elválasztott 40 szerves réteget 2 ízben összesen 30 ml vízz?l mossuk,, és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. A 20 torr nyomáson való b^párlár és 15 ml izopropanolból való átkristályotítás után kapott 5,3 g l,l-dimetil-2,2-bisz-(4-metoxi~feni!)-l, 45 2^azaborolidin 107°-on olvad. A 2,2-bisz-(4-metoxi-fenil)-l,3,2-oxazaborolidin (op. 185°) Y. Rasiel és H. K. Zimmerman Jr. módszere szerint állítható elő [Ann. 649, 111 (1961)]. 50 11. példa 30 g 2,2-bisz-(4-metiltio-fenil)-l,3,2-oxazabo-55 rolidinnak 50 ml száraz éterrel készült szuszpenziójához 20 perc alatt hozzáadunk 7,2 g magnéziumból és 36,2 l-klór-3-dimetilamino-propán ból 120 ml tetrahidrofuránban készült Grignardreagenst A reakciókeveréket visszafolyatás 60 közben 16 óra hosszat forraljuk. A kapott sárga oldatot 150 ml 20%-os vizes ammóniumkloridoldattal hidrolizáljuk. A szerves réteget dekantáljuk, 4 ízben összesen 200 ml vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. A 05 20 torr nyomáson való bepárlással kapóit mara-4
