160185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-benzoil - benzolfurán - 2-on-származékok előállítására

160185 e 51,4 g 2-klórkarbonil-3-metil-7-benzil-benzofuránt feloldunk 900 ml acetonban. A kapott oldatot 1 óra alatt hozzáadjuk 13 g nátriumazidnak 480 ml vízzel készült oldatához, miközben a reakeiókeverék hőmérsékletét 10 C°-on tartjuk. Kristályos anyag válik ki. 2 liter vizet adunk hozzá, és a kristályokat szűréssel elválasztjuk. A kristályokat 1 liter vízzel mosva, és levegőn megszárítva 48 g 2-azidokarbonil-3-metil-7--benzil-benzofuránt kapunk. Olvadáspontja 88 C°. A 2-klórkarbonil-3-metil-7-ben?rl--be!nzofuránt a következő módon állítjuk elő: 127,6 g 2-karboxi-3-metil-7-ben'zil-benzofuránt 3 óra hosszat 340 ml tionilkloridban visszafolyatással forralunk, majd 20 torr nyomáson szárazra pároljuk. A maradékhoz 200 ml benzolt adunk, és 20 torr nyomáson újból bepároljuk. 125 g 2-klórkarbonil-3-metil-7-benzil-benzofuránt kapunk. Olvadáspontja 78 C~. A 2-karboxil-3-metil-7-ben7Íl-be<nzofuránt a következő módszerrel állítjuk elő: 28,3 g 2-etoxikarbonil-3-metiI 7-benzil-benzofurán, 2 liter etanol és 120 ml 10 n nátrium•hidroxid oldat keverékét 3 óra hosszat visszafolyatással forraljuk, majd 30 torr nyomáson szárazra pároljuk, a maradékhoz 2 liier vizet adunk hozzá, és 3 ízben összesen 900 ml izopropiléterrel extraháljuk. A vizes lúgos oldal ot 200 ml tömény sósavval (d=l,19) megsavanyítva olaj válik ki. Ezt 2,1 liter metilénkloriddal e\traháljuk, a metilénkloridos kivonatokat vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, 30 g aktiVszénnel megtisztítjuk, szűrjük, és 20 torr nyomáson szárazra pároljuk. 315 g kristályos terméket kapunk, ezt 800 ml acetonitrilből átkristályosiíva tisztítjuk. így 102 g 2-karboxi-3-metU-7-bep^oil-benzofuránt kapunk. Olvadáspontja 174 C'. Az anyalúgokat térfogatuk Va-ára besűrítve további 45 g 2-karboxi-3-rnetil~7-henzil-benzofuránt kapunk. Olvadáspontja 174 C°. A 2-etoxikarbonil-3-metil-7-benzil-benzof uránt a következőképpen állítjuk elő: 380 g üí-étil-(2-benzil-fenox?)-acetilacetátot és 3 kg polifoszforsavat 2 óra hosszat keverés köz-10 15 20 25 30 35 40 45 ben 100 C°-an melegítünk. Ezutá.i 15 liter jeges vízbe öntjük, 6 liter izopropiléterrd extraháljuk, a szerves fázist 3 ízben összesen 2 liter vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk. 50 g aktívszénnel tisztítjuk, megszűrjük, majd 20 torr nyomáson szárazra pároljuk. 298 g 2-etoxi-karbonil-3-metil-7 -benzil-benzofuránt kapunk olaj alakjában. Az a-etil-(2-benzil-fenoxi)^acetilacetátot következő módon állítjuk elő: 334 g 2-hidroxi-dife;nilmetánt feloldunk 2,5 liter dimetilformamidban. Nitrogénatmoszférában 1 óra alatt 80,5' g 54%-os nátriurnbidridet (kőolajos szuszpenzió) adunk hozzá. Visszafolyatással forraljuk, majd 298 g etil-u-k!óracetil-acetátot adunk hozzá, miközben a vísszafolyatásos forralást 1,5 óráig tovább folytatjuk. Csökkentett nyomáson szárazra párolpk, ós a maradékhoz hozzáadjuk 200 ml tömény kénsavnak 1,5 liter vízzel készült oldatát. 3 ízben összesen 2,5 liter metilénkloriddal extraháljuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Megszűrjük, és 20 torr nyomáson szárazra pároliuk. 675 g barna olajat kapunk. Ezt az olajat 600 ml ciklohexár.ban feloldjuk, és 2 kg kovasavgélen kromatografáljuk. Benzollal eluáljuk, 10 literes frakdot gyűjtünk, és azt csökkentett nyomáson bepánVjuk. 513 g etil-a-(2-benzil-fenoxi)-acetilacetátot kapunk olaj formájában. A 2-hidroxi-difenilmetánt Claisen [Ann. Chem. 442, 210 (1925)] szerint íllltjuk elő. Az etil-ot-klóracetilacetátot W. R. Boehme [Org. Synth. 33, 45 (1953)] szerint állítjuk elő. Szabadalmi igénypontok: Eljárás az I általános képletű új 7-benzoil-benzofurán-2-on származékok előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos álkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű savat célszerűen ecetsavanhidridben. kénsav jelenlétében. 40 és 100 C° között cikhzilunk — ebben a képletben R a fenti jelentésű. 3 rajz, 17 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207811. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4