160181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diacil-hidrazin származékok előállítására

160181 8 bonil-aminooxi-acetil)-N'-izonikotinoil-hidrazin, mely a b/1 alatt leírt fizikai állandókkal bír. c) N-aminooxi-acetil-N'-izonikotinoil-hidraizin. 2HBr 97,0 g (159 mMól) N-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-aoetil)-N'-izonikotinil-ihidrazin-pentaklórfenolátot 250 ml jégecetben szuszpendálunk és 250 ml 4 M jégecetes hidrogénbromid oldatot adunk hozzá keverés közben a levegő nedvességének kizárásával. 1 órai keverés után a reakcióelegyhez 4,5 liter száraz étert adunk. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk, majd 750 ml absz.metanolban oldjuk és 1 liter éter hozzáadásával kristályosítjuk. Termelés 58,0 g (98%) N-aminooxi-acetil-N'-izonikotinoil-^hidrazin. 2HBr. Op.: 166—167 C°. Számított C: 25,8% H: 3,2% N: 15,1% Br: 43,0% Talált 25,8 3,3 15,2 42,9 d) N-aminooxi-acetil-N'-izonikotinoil-hidrazin. 2HC1 1,6 g (5,2 mMól) N-(N"-t-butiloxikarbonil-aminooxi_acetil)-N'-izonikotinoü-hidrazint 7,0 ml száraz etilacetátban szuszpendálunk, majd 8,0 ml 4 M sósavas etilacetátot adunk hozzá keverés közben 20 C°-on. 30 perces keverés után a reakcióelegyhez 80 ml száraz étert adunk, a kivált terméket szűrjük, mossuk éterrel majd metanolból átkristályosítjuk. Termelés 1,28 g (87%) N-aminooxi-aoetil-N'-izonikotinoil-hidrazin. 2HC1. Op.: 182—184 C°. Számított C: 33,9% H: 4,3% Cl: 25,1% Talált 34,0 4,3 25,0 2. példa a) N,N'-di(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-hidrazin. 2,36 g (5 mMól) N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-pentaklórfenilésztert 25 ml absz. dimetilformamidban oldunk, majd keverés és hűtés közben 0,17 ml (2,5 mMól) hidrazin-hidrátot adunk hozzá és a reakcióelegyet egy éjjelen át állni hagyjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesztilálljuk és a maradékot éteres kezelés után etanolból kristályosítjuk. Termelés 0,8 g (72%) N,N'-di(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-hidrazin. Op.: 164—166 C°. R7

: 0,92. . Számított C: Talált 53,7 53,8% 4,9 H: 5,0% b) N,N'-di-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr. 3,2 g N;N'-di(N"-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-hidrazinból az 1/c példában leírt módon készült. Termelés 2,3 g (94%) N,N'-di-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr. O.p.: 178—180 C°; (etanoléter). •.'•'/:'.. Számított C: 14,2% H: 3,6% N: 16,5% Br: 46,7% 5 Talált 14,2 3,7 16,4 46,8 3. példa 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 a) N-1

(N"-karbobenzoxiglicil)-N'-(N'"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-hidrazin. a/l 2,0 g N-kárbobenzoxi-glicin-hidrazidból és 3,78 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-penta-klórfenilészterből készült az l/a/l példában leírt módon. Termelés 34 g (97%) N-(N"-karbo• benzoxiglicil)-N'-(N'"-karbobenzoxi-aminooxi_ . -acetil)-hidrazin. Op.: 148—149 C°; (etanol). R,: 0,12. Számított C: 55,8% H: 5,2% Talált 55,7 5,3 a/2 1,0 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsavhidrazidból és 1,74 g N-karbobenzoxi-glicin-pentaklórfenilészterből készült az l/a/2 példában leírt módon. Termelés 1,25 g (72%) az a/l példában leírt fizikai állandókkal bíró termék. b) N-glicil-N'-aminooxi-aoetil-ihidrazin. 2HBr 1,05 g N-(N"-karbobenzoxi-glicil)-N'-(N"'-karbobenzoxiaminooxi^acetil)-hidrazinból készült az 1/c példában leírt módon. Termelés 0,71 g (90%) N-glicil-N'-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr Op.: 179—184 C°; (metanol-éter). Számított C: Talált 14,9 4. példa 14,8% H: 3,9 49,2 3,8% Br: 49,4% a) N-(N"-,karbobenzoxi-L-alanil)-N'H(N,

"-karbobenzoxi-amino.oxi-acetil)-hidrazin. 11,82 g N-karbobenzoxi-aminooxi^eoetsavpentaklárfenilészterből és 6,4 g N-karbobenzoxi-L-alanilhidrazinból készült az l/a/l példában leírt módon. Termelés 7,92 g (71%) N-(N"-karbobenz-oxi-L-alanil)-N'-(N'"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-hidrazin. Op.: 185—186 C°. R/: 0,7. Számított C: 56,8% H: 5,4% Talált 56,9 5,5 b) N-L-alanil-N'-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr 3,0 g N-(N"-karbobenzoxi-L-alanil)-N'-(N"'-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-hidrazinból készült az 1/c példában leírt módon. Termelés 2,1 g (92%) N-L-alanil-N'-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr. Op.: 108—110 C°, (etanol-éter). 65 Számított C: 17,7% H: Talált 17,8 4,1 47,2 4,2% Br: 47,3%