160165. lajstromszámú szabadalom • Nagynyomású higanygőzkisülési lámpa cikloalkánok oximálásához

160165 5 e oldatát, és 50 g 99%-os kénsavat adagolunk be. A reaktor hatásnövelő szert nem tartalmazó vízhűtéses köpennyel felszerelt 26 Wattos higanygőzlámpával van ellátva. A higanygőzlámpa Pyrex üvegcsőben helyezkedik el. Az elegyet keventetjük és a hőmérsékletet 15—20 °C között tartjuk, majd a reaktorba 10%-os széntetraklorid-oldatban levő 4,3 g nitrozilkloridot vezetünk be és meggyújtjuk a higanygőzlámpát. Két órai besugárzás után további 4,3 g nitrozilkloridot viszünk a reaktorba 10%-os széntetrakloridos oldat formájában, majd a besugárzás negyedik órája után ezt a műveletet még egyszer megismételjük. (Ilyen módon összesen 12,9 g nitrozilkloridot vittünk a rendszerbe;) 7 órai besugárzás után az oldat teljesen elszíntelanediik., Ekkor a készüléket leállítjuk, a kénsavas fázist elválasztjuk, majd szerves fázist kevés 70%ros 'kénsavvá! megmossuk. A kénsavas oldatokat egyesítjük és daráit jégre öntjük. Az oxim kiválik, szűrjük, vízzel mossuk és szárítás után riklohexánból kristályosítjuk. Ilyen módon 7 óra alatt 3,2,9 g 132— 133 0|

C-os olvadáspontú-oximot állítottunk elő. Ez 188 g/kWó termelésinek felel meg. 2. példa: Az 1. példa eljárását ismételjük meg 25 W-os krómjodid hatásf okozószert tartalmazó lámpával. A reakció folyamán a rendszeribe 3X20,1 g nitrozilkloridot kell bevinni, hogy az anyag elszíntelenedjen, 7 órai besugárzás után 53,20 g ciklododékanon-oximot kapunk, ami 310 g/kWó teljesítménynek felel meg. 3. példa: 4. példa: Az 1. példában leírt eljárást isimételjük meg, ittrium- és talliumjodiddal töltött lámpával. A készülékbe 3X20,1 g nitrozilkloridot viszünk be. 7 órai besugárzás után 54,79 g ciklododetoanon-oximot kapunlk. Ez 319 g oxim/kWó termelésnek felel meg. 5. példa: A 3. példában leírt eljárást ismételjük meg ittriumjodidot tartalmazó lámpával. A rendszerbe 25 g NOCl-t adunk. Ilyen módon 66 g ciklododekanon-oximot kapunk, ez 377 g/kWó-nak felel meg. 6. példa: A 3. példában leírt eljárást ismételjük meg, olyan lámpával, mely ittrium- és indium jodidon kívül még holmiumjodiidot is tartalmaz. A rendszerbe a reakció teljessé tételére 46,3 g nitrozilkloridot kell bevinni. A reakcióban 126 g oximot kapunk, ez 720 g/kWó termelésinek felél meg. 7. példa: A 4. példában leírt eljárást ismételjük meg olyan lámpával, mely ittrium és talliumjodidon kívül még holmiumjodidot is tartalmaz. A reakció teljessé tételére 45,4 g nitrozilkloridot kell bevinni a rendszerbe. A reakcióban 119 g oximot kapunlk, ez 680 g/kWó termelésnek felel meg. Az alábbi példákból látható, hogy a találmány szerinti, hatásnövelőszerebet tartalmazó lámpákkal elérhető termelés javítások különböző eljárásmódoknál és különböző teljesítményű lámpák alkalmazása esetén azonos nagyságrendben vannak. 8. példa: Keverővel, hőmérővel, gáz be- és elvezetőcsővel ellátott hengeres pyrex üvegből készült reaktorba 3000 g széntetraiMoridbart oldott 600 g ciklododekánt viszünk be, majd 150 g 99%-os kénsavat adagolunk be. Besugárzásra ittrium-króm- és holmiumjodid hatásnövelőszert tartalmazó 75 W-os nagynyomású higanygőzlámpát alkalmazunk. A lámpát függőlegesen, a reaktor tengelyével párhuzamosán helyezzük él egy vízhűtéssel ellátott pyrex üvegből készült köpenyben. A betáplálás után megindítjuk a keverőt és meggyújtjuk a lámpát. Ezután 30 l/ó sebességgel nitrozilklorid-gáz és sósavgáz elegyét vezetjük be a folyadék aljára, A NOC1 : :HC1 mólarány 1/8. A reakció hőfokát 15—20 °C között tartjuk. 6 órai realkoióidő után abbahagyjuk a besugárzást, majd a kénsavas fázist dekantáljuk és darált jégre öntjülk. Hígított nátriumhidroxid-oldattal való semlegesítés után 90 g ciklododekanon-oximot kapunk. Ez 2010 g oxim/kWó teljesítménynek felel meg. 9. példa: A 8. példában leírt reaktorhoz TS Wattos, indium ós ittriumjodid hatásnövelő szert tartalmazó lámpát alkalmazunk. A készülékbe 400 g 99%-os kénsavat viszünk, majd 75 l/ó sebességgel nitrozilklorid-gáz és sósavgáz elegyét bu-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az előbbi példák szerint járunk el, de króm-és ittriumjodid hatásf okozószert tartalmazó lámpát alkalmazunk. Az oldat elszíntelenítéséhez a rendszerbe 3X212 g nitrozilkloridot viszünk be. 7 órai besugárzás után ilyen módon 59,5 g ciklododékanon-óximot kapunk. Ez 340 g/ /kWó teljesítménynek felel meg. 3