160157. lajstromszámú szabadalom • Eljárás duzzadóképes polimerizátumok előállítására
9 160157 10 A kromatografáláshoz természetesen az új gélek legkülönbözőbb keverékei használhatók. Ilyen keverékek alkalmazása például akkor kívánatos, ha szélesebb pórusméreteloszlást akarunk elérni, amivel nagyobb molekulasúlytartomány szétválasztható. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa 6 g részlegesen elszappanosított polivinilacetát (kb. 88% polivinilalkohol) és 20g NaH2 P0 4 4 liter vízzel készült oldatába 250 g tetraetilénglikol-dimetakrilátból, 500 ml buti!acetátból és 2,5 g azoizofoutironitrilből álló oldatot szuszpendálunk. A reakciókeveréket 60 C°-on keverés közben 6 órán át polimerizáljuk; a butilacetátot vízgőzzel eltávolítjuk és a 40—80 fi nagysági részeket kiszitáljuk. A gélrészecskék mikroszkóp alatt szemlélve átlátszatlanok. A géllel a polisztirol kizárási molekulasúlya tetrahidrofuránban 5X106 , a dextráné vízben 107 . A gél ömlesztési térfogata 1,65 ml/g, a gélágy térfogata vízben 4,3 ml/g és tetrahidrofuránban 5,5 ml/g. Hasonló gélek állíthatók elő, ha a metakrilátok helyett a megfelelő akrilátokat használjuk. 2. példa a) 200 g 1000 molekulasúlyú polietilénoxidot 200 ml toluol és 65 g trietilamin jelenlétében 50 g metakrilsavkloriddal hűtés közben lassan reagáltatunk. 12 óra múlva a képződött trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, a szűrőlepényt 200 ml toluollal átmossuk és a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük. b) az a) szerint előállított polietilénglikol-dimetakrilátot 60 g etiléuglikol-dimetakriláttal és 2,6 g azoizobutiroraitriillel elegyítjük. A szerves fázist 20 g NaH2 P0 4 , 6 g részlegesen (kb. 88%ban) elszappanosított polivinilacetát és 4 liter víz elegyében szuszpendáljuk. A reakcióelegy polimerizálását és feldolgozását az 1. példa szerint végezzük. A géllel polisztirol 3000—7000 és polietilénoxid 1500—5000 molekulasúlytartományban szétválasztható. A gélágytérfogat vízben 3,2 ml/g, és tetrahidrofuránban 3,4 ml/g. A metakrilátok helyett a megfelelő akrilátok hasonló eredménnyel alkalmazhatók. 3. példa 250 g tetraetilénglikol-dimetakrilátoit 1 liter izoamilalkohol jelenlétében az 1. példa szerint gyöngypolimerizálunk. A gél ömlesztési térfogata 1,8 ml/g, a gélágy térfogata vízben 4 ml/g és tetrahidrofuránban 5 ml/g. A polisztirol kizárási molekulasúlya tetrahidrofuránban 50 000, a dextráné vízben 20 000 és a polietilénoxidé vízben 30 000. 4. példa 200 g polietilénoxidot (M = 1000) a 2a) példa szerint metakrilsavkloriddal é&zterezünk, majd 5 a toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Az így kapott polietilénglikol-dimetakrilátot 500 ml izoamilalkohollal és 20 g etilénglikol-dimetakriláttal elegyítjük és az 1. példa szerint gyöngypolimerizátumot készítünk. A géllel a polietilén-10 oxid kizárási molekulasúlya vízben 4000 és a polisztirolé tetrahidrofuránban 1200. A gélágytérfogat 5', 5 ml/g vízben és THF-ban. A metakrilátok egyenként vagy valamennyi a megfelelő akrilátokkal helyettesíthetők. 5. példa 200 g polietilénoxidot (M = 400) 200 ml butil-20 acetátban oldunk és 121 g trietilamin jelenlétében 115 g metakrilsavkloriddal polietilénglikol-dimetakriláttá észterezzük. 12 óra múlva további 250 ml butilacetátot adunk az elegyhez és ezt a keveréket 2,5' g azoizobutironitril iniciátor-25 ral az 1. példa szerint gyöngypolimerizáljuk. A géllel a polisztdlrol kizárási molekulasúlya tetrahidrofuránban 50 000. A gélágytérfogat: 4,2 ml/ g vízben és 4,8 ml/g tetrahidrofuránban. 6. példa 200 g polipropilénoxidtrioilt (M = 3000) 200 ml benzolban oldunk és 40 g trietilamin jelenlétében 28 g metakrilsavkloriddal reagáltatjuk. 12 óra múlva a hidrokloridot leszivatjuk és az illó részeket vákuumban eltávolítjuk. A maradékként kapott polipropilénoxidtriol-trimetakrilátot 1 liter amilalkohollal elegyítjük és az 1. példa szerint gyöngypolimerizáljuk. A gélágy térfogata 4 ml/g tetrahidrofuránban. Hasonlóképpen kapjuk a megfelelő géleket, ha rretakrilsavklorid helyett akrilsavkloridot használunk. 7. példa Az 1. példában leírt módon 250 g trietilénghV kol-dimetakrilátot, 500 ml butilacetátot és 2,5 g azoizobutironitrilt 6 g részlegesen (kb. 88% polivinilalkohol) elszappanosított polivinílacetátot és 20 g NaH2 P0 4 -ot tartalmazó 4 liter vízben szuszpendálu; ik. Az így kapott gél ömlesztési . térfogata 1,65 ml/g, a gélágy térfogata tetrahid-5 rofuránban 4 ml/g. 8 példa Az 1. példa szerint 60 250 g dietilénglikol-dimetakrilátot 500 ml izoamilalkohol jelenlétében gyöngypolimerizálunk. Az így kapott gél ömlesztési térfogata 1,8 ml/g, 65 a gélágytérfogat 4,5 ml/g tetrahidrofuránban.
