160157. lajstromszámú szabadalom • Eljárás duzzadóképes polimerizátumok előállítására
160157 3 4 nek közepes molekulasúlya 200, 300, 400, 600, lOOO, 1500, 3000, 4000, 5000, 10 000. és 20 000. A legkönnyebben előállítható polipropilénglikolok közepes molekulasúlya 250, 3000 és 40OO. Küi5 lönösen előnyösen használhatók továbbá a polipropilénoxid-triolok trimetakrilátjai illetve triakrilátjai. Ezeknek a kiindulási vegyületeknek természetesen a keverékei is használhatók. Kiváltképpen előnyös lehet néha, ha például egy 10 hosszúszénláncú polialkilénglikol-dimetakrüátot etilénglikoildimetakriláttal kopolimerizálunk. tó szer jelenlétében végezzük, amelyet 0,01—40 súlyVo mennyiségben adunk a reakcióelegyhez. A kiindulási vegyületként használható akrilátok vagy metakrilátok nagyobbrészt ismertek, vagy az ismertekéhez hasonló módon előállíthatók. Ezeket részben más vegyületek polimerizálásánál mint térhálósítókat már alkalmazták. Kiváltképpen jól használhatók az etilénglikolnak, dietilénglikolnak, trietilénglikolnak, tetraetilénglikolnak, valamint a propilénglikolnak és ennek magasabb homológjainak diakrilátjai vagy dimetakrilátjai. A célnak legmegfelelőbb polietilénoxidok illetve -glikolok azok, amelyakahol X hidrogén vagy metilcsoport, R akrilvagy metakrilsavmaradék és n 0—105 egész szám. A polialMlénoxid-triolok triészterei, amelyek ahol R és X jelentése a fenti, ni, n2, n3 egész számok, együttes jelentésük n(ni+n2+n 3 = n), mimellett n 3—104 egész szám, előnyösen 20— 1000. Az új duzzadóképes polimerizátumok előállítására mind a rövid- mind pedig a hosszúszénláncú diészterek illetve triészterek alkalmasak, mivel ily módon a kívánt legkülönbözőbb tulajdonságú termékek állíthatók elő. A hosszúszénláncú polimerizátumok, tehát ahol n nagy számokat jelent, erősen hidrofil géleket eredményeznek, mivel a láncokban a sok étercsoportbeli oxigénatom hidrogénhidak kialakulására nyújt lehetőséget. Rövidszénláncú vegyületek használata esetén a hidrofil tulajdonságok csaknem tetszés szerint csökkenthetők. A találmány szerinti eljárással a rövid- és közepesláncú alkilénglikol- (ill. alkilénoxidtriol)-di-ill.-itri>(met)akriliátokat általában külön térhálósító nélkül polimerizáljuk, mivel az így képződött polimerizátumok elegendő mechanikai szilárdsággal rendelkeznek. Hosszabb szénláncú vegyületeknél azonban a találmány szerinti eljárásban ajánlatosnak mutatkozott rövidszénláncú glikoldi-(met)akrilátokkal kopolimerizálni vagy a szokásos, legalább két vinilcsoportot tartalmazó térhálősítót alkalmazni. A térhálósító mennyisége a kiindulási vegyületre 0,01—40 súly%. * A kiindulási vegyületek ismert vagy önmagában szokásos módon állíthatók elő. Így például A találmány szerinti eljárással készült diésztereket az alábbi képlet szemlélteti: alkilénoxidoknak glicerinnel mint kiindulási anyaggal képezett poliaddíciós termékei, az alábbi képletnek felelnek meg: a glikolok illetve polialkilénoxid-triolok a szokott módon, pl. acilezőszerekkel így a megfelelő savanhidridekkel vagy savkloridokkal észterezhetők. Az észterezés magával az akrilsawal vagy metakrilsavval is végrehajtható, valamely szokásos katalizátor, igy kénsav, perklórsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében. Az akrililletve metakrilsavklorid és a glikolok illetve triolok reagáltatása kiváltképpen jól kivitelezhető bázisok, pl. trietilamin vagy piridin jelenlétében. A kiindulási vegyületeknek egy további előállítási módja a metilakrilátok illetve -metakrilátok di- illetve triolokkal az ismert átészterezőkatalizátorok, pl. riátriummetilát jelenlétében végzett átészterezése. A reakciótermékek feldolgozását és izolálását a szokásos módon végezzük. A kiindulási anyag láncának hosszával a polimerizátum pórusszerkezete szabályozható. Ha nem csak duzzadóporozitású, hanem makropórus-szerkezetű géleket akarunk előállítani, akkor a polimerizáció alatt még iners hígítószereket is használunk. A *térhálásodás sűrűségének fokozására a kiindulási vegyületeket még egy kismolekulájú, szokásos térhálósító komponenssel kopolimerizáljuk. Ezt a legalább két vinilcsoportot tartalmazó térhálósítót olyan mennyiségben visszük be, hogy az a kiindulási anyagokra számítva a 40 súly'%-ot ne haladja meg. A külön bevitt térhálósító mennyisége és/vagy valamely iners komponens használata szabályozza a kiindulási vegyületek összetétele mellett a kapott gél porozitását. 10 í)n-C -CH— í [ÓCH; 40 45 50 55 60 65 R—(O—CH—CH2 )„—O—CH—CH 2 —OR I I X X RO—(CH—CH2 —0)„i—CH 2 —CH—CHa—(O—CH 2 —CH)„2— OR I I I X (OCH2-^CH)„3—OR X I. X 2
