160148. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazinamid-származékok előállítására
7 193—197 °C. A termék ciklohexános átkristályosítás után 198—-202 °C-on olvad. Elemzés CiiH10 eLN 5 O képletre: Számított %: C = 50,10 H = 3,82 N = 26,56 Talált %: C = 49,98 H = 3,84 N = 26,39 Pirazinsavíhidrazidok előállítása 8. példa: 3,5-diamino^6-klórpirazinsav-2,2-tetrametilénhidrazid 2,15 g (0,025 mól) 1-aminopirrolidin, 6,56 g (0,02 mól) N^(t4>util)-3-metil-3~(3,5-diamino-6-Hklórpirazinoiloxi)-akrilamid és 100 ml acetonitril elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált szilárd anyagot összegyűjtjük és szárítjuk. 3,45 g 3,5-diaminoH6-klórpirazinsav-2,2~tetrametilénhidrazidot kapunk (67%), op.: 222—224,5 °C. A termék acetonitriles átkristályosítás után 224—225,5 °C-on olvad. Elemzés C9H13CIN6O képletre: Számított %: C = 42,11 H = 5,10 N = 32,74 Talált %: C = 42,44 H == 4,88 N = 32,38 9. példa: 3,5-diaminoj6-l klórpirazinsav-i2^(2-piridil)-foidrazid 2,18 g (0,02 mól) 2-hidrazinopiridin, 3,39 g (0,01 mól) N-(t-butil)-3-metil-3-(3,5-diamino-6-^klórpirazinoiloxi)-akrilamid és 75 ml acetonitril elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált szilárd anyagot összegyűjtjük és szárítjuk. A termék (2,21 g, 79%) 283—286 °C-cn olvad. A kapott anyagot híg metánszulfonsavban oldjuk és 10%-os nátriumhidroxid-oldattal kicsapjuk. A kapott 3,5-diamino-6-klórpirazinsav^(2-piridil)-Jhidrazid 286—290 °Oon olvad (bomlás). Elemzés C10H10CIN7O képletre: Számított %: C = 42,94 H = 3,60 N = 35,06 Talált %: C = 42,75 H = 3,96 N = 34,75 10. példa: 3,5-diamino-6-klórpirazinsav^2-(2-pirimidinil)-hidrazinliidrát 1,90 g (0,01 mól) 3,5-diamino-6-klórpirazinsav, 1,0 g (0,01 mól) trietilamin és 20 ml dimetilformamid elegyét 10 percig keverjük. Az oldathoz 2,40 g (0,01 mól) N-(t-butil)-5-metilizoxazolium^perklorátot adunk, és a kapott elegyet 1 órán át keverjük. Az elegyhez 4,40 g (0,04 mól) 2-hidrazinopirimidin 20 ml dimetilformamiddal 8 képezett oldatát adjuk, az elegyet 4 órán át keverjük, majd 3 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az oldathoz 200 ml vizet adunk és a kivált szilárd anyagot összegyűjtjük és szárítjuk. 2,25 5 g (80,6%) terméket kapunk, op.: 257—260 °C. 80%^os acetontirilből átkristályosítva a 3,5-diamino^6-klórpirazinsav-2-'(2-pirimid!Ínil)-hidra-.. zinhidrát 262—263 1C-on olvadó halványbarnás kristályokat képez. 10 Elemzés CgHgClNsO• H2 0 képletre: Számított %: C = 36,19 H = 3,71 N = 37,52 Talált %: C = 36,18 H = 3,75 N = 37,74 11. példa: 20 3,5-diamino-6-klóipirazinsav-2,2-<hexametilénhidrazid 4,56 g (0,04 mól) l-aminohomopiperidin és 3,28 g (0,01 mól) N-(tibutil)-3-metil-3-(3,5-diamino-25 ^6-klórpirazinoiloxi)-akrilamid 50 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradákként kapott olajat 100 ml izopropanolban oldjuk. A 30 hűtésre kiváló szilárd anyagot összegyűjtjük és szárítjuk. 1,06 g (37%) terméket kapunk, op. : 181—190 °C. Acetonitriles átkristályosítás után a 3,5-diamino-6-klórpirazinsav^2,2,-<hexametilénhidrazid 190—192 °C-on olvad. 35 Elemzés CiiHiyClNßO (képletre: Számított %: C = 46,39 H = 6,02 N = 29,52 Talált %: C = 46,80 H = 5,85 N = 29,96 40 12. példa: 3,5-diamino-6-klórpirazinsav-2,2-'pentametilénhidrazid 45 3,80 g (0,02 mól) 3,5-diamino-'6-klórpirazinsav, 2,0 g (0,02 mól) trietilamin és 40 ml dimetilformamid elegyét 10 percig keverjük. Az oldathoz 4,80 g (0,02 mól) N-(t-butil)-5-metilizoxazolium-perklorátot adunk, és a kapott oldatot 1 órán át keverjük. Az elegyhez 5,2 g (0,052 mól) 1-aminopiperidint adunk, és az elegyet gőzfürdőn 4 órán át melegítjük. Az oldathoz 250 ml izopropanolt adunk, és a hűtésre kiváló szilárd anyagot összegyűjtjük és szárítjuk. 2,22 g (41%) terméket kapunk, op.: 238—243 °C. Acetonitriles átkristályosítás után a 3,5-diamino-6-klórpirazinsav-2,2-pentametilénhidrazid 244— 245 °C-on olvadó sárga kristályokat képez. 60 Elemzés C 10 H 15 ClN 6 O képletre: Számított %,: C = 44,36 H = 5,59 N = 31,05 65 Talált %: C = 44,52 H = 5,28 N = 31,37 4
