160145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-kumarin származékok előállítására
130145 9 10 Megismételjük a hideg bükarbooátas kezelést. A terméket nuccson szűrjük és szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk 94—96 °C-on pépesen olvad (zárt csőiben). Kitermelés = 3,25 g. Súly szerinti elemzés: CigHigO*;—-M = 310,33 számított mért 13. példa: C% 73,53 73,37 H% 5,85 5,80 A XVIII képletű 4-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-4^p-jklórfenil^2wbutanol előállítása A 12. példában leírt módon redukálunk: 1'0,27 g (0,03 mól) 4-{4'4iidroxi-3'-kumarinil)-4^p-!klőrfenil-2-butanont (W. G. STOLL — Proc. Intem. Conf. Thromb, Embol. 1954, 244-^50) 18,36 g (0,09 mól) alumínium-izopropiláttal. A kapott termék (3,65 g — 61,5%-os kitermelés) 95—97 °C-on pépesen olvad (zárt csőben). Súly szerinti elemzés: CigH^OíCl—M = = 344,78 c% H% számított 66,18 4,97 mért 66,03 6,04 14. példa: A XIX képletű 4-(4'-Mdroxi-3'-kum,arknl)-4-^p^metoxifenil-2-butanol előállítása 6,76 g (0,02 mól) 4-(4'-midroxi-3'-kumarinil)-4-p-metoxi-fenoxi-fenil-2-butanont (J. Am. Chem. Soc, 66, 902—6, 1944) a megelőzőkben leírt feltételek között kezelünk 12,24 g (0,06 mól) alumínium izopropiláttal 120 cm3 izopropanolban. 6,2 g (91%) fehérszínű vegyületet kapunk, amely 5%-os bikarbonát oldatban hidegen is oldódik és aceton-víz elegyből végrehajtott átkristályosítás után 78 °C-on olvad (zárt csőben). Súly szerinti elemzés: C20H20O5—M = 340,36 számított mért C% 70,58 70,78 H% 5,92 6,11 15. példa: A XX képletű 4-(4'4iidroxi-3'-kumarinil)-4--(3'-4'-diklór-fenil)-2-butanil előállítása 7,4 g (0,02 mól) 4-(44údroxi-3'-kumarinil)-4--(3',4'-diklórfenil)-2-butanont op. = 176 °C (0,03 mól) alumínium-izopropiláttal redukálva, 93%-os kitermeléssel keletkezik egy fehér színű, 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldatban jól 10 15 2» 25 30 35 40 45 50 55 60 65 oldódó vegyület, amely 92 °C-on olvad. (zárt csőben — pépes olvadás). Súly - szerinti elemzés: CigHieC^C^^-M = = 379,23 számított mért C% 60,17 60,08 H% 4,35 4^0 16. példa: A XXI képletű 4-(4'-tódraxI-3'-kumariml)-4--p-toluil-i2-butanol előállítása 8,05 g (0,025 mól) 4-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-4-p-toluil^2-butanont: a megelőző példák során ismertetett körülmények között redukálunk 15,3 g (0,075 mól) alumínium-izopropiláttal 150 cm3 izopropanolban. Nátriumhidrogénkarbonát •oldatba történő átvitel, megsavanyítás és aceton-víz elegyből végrehajtott átkristályosítás után 5,70 g (70%) fehérszínű vegyületet kapunk, amely 119 °C-on olvad (zárt csőben). Súly szerinti elemzés: C20H20O4—M = 324,36 számított mért C% 74,06 73,03 H% 6,21 6,39 17. példa: A XXII képletű 4j(4'jhidroxi-3'-kumärihil)-4--(3',4'-metiléndioxifenil)-J2-ibutanol előállítása 7,04 g (0,02 mól) 4-(4'-4iidroxi-3'-,kumarinil)-4--(3',4'-metiléndioxi-fenil)-2-butanónt 12,24 g (0,06 mól) alumínium-izopropiláttal redukálunk. A 87%-os kitermeléssel kapott termék zárt csőben 96 °C-on pépesen olvad. Súly szerinti elemzés: C20H18O6—M = 354,34 számított mért 18. példa: C% 67,79 67,64 H% 5,12 6,23 A XXIII képletű 4-(4'jhidroxi^3'-kumarinil)-4-p-nitrofenil-2-butanol előállítása 7,06 g (0,02 mól) 4-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-4--'P-nitrofenil^J-butanont 12,24 g (0,03 mól) alumíniumizopropiláftal redukálunk. 6,6 g fehérszínű vegyületet kapunk (aceton-víz elegyből), amely zárt csőben meghatározva, 106 °C-on olvad. Ez 93%-os hozamnak felel meg. Súly szerinti elemzés: CigH17 N06—M — 265,33 c% H% számított 64,21 4,82 mért 64,04 4,96 5
