160144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a nitrogénen nem szubsztituált oxaziridinek előállítására
5 160244 6 gökat a reágálíatáís' előtt 45 '^G-rá. felmelegítettük. IR-spektrum: NHnsáv: 34)10 cm-1 . 6. példa :..'••• 250 ml (237 g) ciklohexanont, 23 ml 13,0 N ammóniaoldatot, 200 ml vizet és 1500 ml kloroformot 4 l-es rázótölcsériben összerázunk és 300 mmol 0,8 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (22,4 g) elegyítjük. Az elegyet 40 másodpercig rázzuk és a szerves fázist elkülönítjük. A szerves fázis 23,7 g (216 mmól) ciklohexanon-izoximot tartalmaz, ami a reakcióba vitt nátriumihipokloritria számítva az elméletinek 7fli%-a. IR-spektrum: NH-sáv: 3410 cm-1. Az alábbi szerves oldószereket 1,5 1 mennyiségben alkalmazva a kitermelési adatok a következők : Metilénklorid Triklóretilén Benzin Benzol Toluol Xilol Éter 28,ö g 29,1 g 27,8 g 29,6 g 29,5 g 29,1 g (252 mmól) {258 mmól) i(246 mmól) (262 mmól) (261 mmól) (258 mmól) 84 % 86 % 82 % 87,5% 87 % 86 % 10 9. példa: 100 ml térfogatú rázótölcsérben 10 ml (7,fl) aeetont, 50 ml étert, 0,3 mll8,3%M3s ammóniaoldatot és 20 ml vizet 3,0 mmól 0,83 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (0,2,24 g) keverünk. A reakcióelegyet 10 mp-ig erélyesen rázzuk, majd a szerves fázist elkülönítjük. Áz éteres fázis 0,101 g (1,38 mmól) aeeton-ázoximot tartalmaz. A kitermelés a reakcióba vitt nátriumhipokloritra számítva az elméletinek 46%-a. IR spektrum: NH-sáv: 3410 cm-1 . 28,5 g (252 mmól) 15 10. példa: 100 ml térfogatú rázótölcsérben 10 ml (8,1 g) butanon-(2)-t, 50 ml étert, 0,3 ml 18,,3%-os ammóniiaoldatot és 20 ml vizet 3 mmól 0,83 20 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (0,224 g) keverünk. A reakcióelegyet fél percig erélyesen rázzuk, majd a szerves fázist elkülönítjük. Az éteres fázis 0,091 g (1,04 mmól) butanon-(2)-izoximot tartalmaz. A kitermelés a re-25 akcióba vitt nátriumhipokloritra számítva az % elméletinek 35%-a. IR spektrum: NH-sáv: 3410 cm -1 7. példa: 4 1 térfogatú rázótölcséren 250 ml (237 g) ciklohexanont, 36 ml 8,4 N vizes ammóniaoldatot, 120 g apróra tört jeget és 1,2 1 toluolt összerázunk, majd 300 mmól (nátriumhidroxidr.a számítva 1,3 mólos), 1,6 mólos nátriumhipokloritoldattal (22,4 g) elegyítjük. Az elegyet fél percig erélyesen rázzuk, majd a szerves fázist elkülönítjük. A szerves fázis 26,5 g (234 mmól) ciklohexanon-izoximot tartalmaz, ami a reakcióba vitt nátriumhiipokloritra számítva az elméleti kitermelés 78,l%^a. Az alábbi szerves oldószerek használatával a kitermelési adatok a következők: 30 35 40 Benzol 26,2 g (232 mmól) 77,5% 45 Triklóretilén 25,il g i(222 mmól) 74 % Klórbenzol 25,5 g •(225 mmól) 75 % IR-spektrum: NH-sáv: 3410 cm-1 . 50 8. példa: 100 ml térfogatú rázótölcséríben 8 ml (7,6 g) 55 cikloheptanont, 0,3 ml 18,3%-os ammóniaoldat#t és 20 ml vizet 3 mmól 0,76 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (0,224 g) keverünk. A reakcióelegyet fél percig erélyesen rázzuk, 50 ml étert adunk hozzá és újabb összerázás után go az éteres fázist elkülönítjük. Az éteres fázis 0,213 g (1,68 mmól) cikloheptanon-izoximot tartalmaz. A kitermelés a reakcióba vitt nátriumhipokloritra számítva az elméletinek 56%-a. TR spektrum: NH-sáv: 3410 cm""1. gg 11. példa: 100 ml térfogatú rázótölcsérben 10 ml (8,1 g) pentanon-(3)-t, 0,3 ml 18,3%-os ammómiaoldatot és 20 ml vizet 3 mmól 0,83 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (0,224 g) keverünk. A reakciókeveréket fél percig erélyesen rázzuk, 50 ml étert adunk hozzá és újabb rázás után a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázis 0,112 g (1,11 mmól) pentanon-<(3)-izoximot tartalmaz, ami a reakcióba vitt nátriumhipokloritra számítva az elméletinek 37%^a. IR spektrum: NHMsáv: 3410 cm-1 . 12. példa: 1 liter térfogatú rázótölcsérben 28 ml (22,8 g) heptano;n-(;2)-ot, 15 ml 2n vizes ammóniaoldatot, 50 ml vizet és 200 ml étert összerázunk és 30 mmól 0,6 mólos semleges nátriumhipokloritoldattal (2,24 g) elegyítjük. A reakciókeveréket 1 percig erélyesen rázzuk, majd a fázisokat szétválasztjuk. Az éteres fázis 1,55 g (12,0 mmól) haptanon-<(2)-izoxknot tartalmaz. A kitermelés a reakcióba vitt nátriumhipokloritra számítva az elméletinek 40%-a. IR spektrum: NH-sáv: 3410 cm-1 . Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános fcépletű izoximok, a nitrogén atomon nem szubsztituált oxaziridinek előállítására — ahol R és R' 1—5 szénatomos alifás gyököket jelentenek, mimellett adott esetfban R és R' együtt hat- vagy héttagú gyűrűt képeznek — alifás vagy cikloalifás ketonok-3
