160130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók előállítására

160130 5 6 kénsavval, sósavval, foszforsawal vagy ecetsavval) extraháljuk. A vizes fázist elválaszthatjuk és a sót a vizes fázisból a víz ledesztillálásával és .a só kristályosításávíal nyerhetjük ki. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: 2. példa: l,,r-dimetil^4,4'-bipiridiiiuin-kationokat, metil-piridimum-ionokat, cianid-ionokat és más szenynyezéseket. tartalmazó elegyet híg .kénsavval semlegesítünk (pH 7). . •• A semlegesített elegyhez keverés közben am-^ sonsav-dinátriumsó semleges vizes oldatát ad* juk. Az elegy színe feketébe megy át és: fekete csapadék alakjában l,r-dimetil-4,4'-bipiridiliumamsonát válik ki. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A fekete szilárd anyag elemzés alapján 98%-nál nagyobb tisztaságú és benne cianid-ionok nem mutathatók ki. A fekete szilárd anyagot híg kénsawal kezelve, sárga szilárd anyagot és átlátszó oldatot kapunk. A szilárd anyagot (mely azonosítás alapján amson-savnak bizonyult) szűrjük és a szűrletet megelemezzük. Az oldat a kiindulási elegyben levő kationhoz viszonyítva közel kvantitatív mennyiségű l,l'-d:imetil-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmaz. Az oldat ciamd-ionoktól és mettl-piridinium-i ónoktól mentes. 3. példa: 14'^drmetil-á,4'-bipiridilium-kationokat és cianid-ionokat tartalmazó elegyet híg sósavval semlegesítünk. Az elegyen állandó áramban nitrogént buborékoltatunk át. miközben 30 percen át kb. 100 °C-on hevítjük; ez alatt az idő alatt a reakcióedényből távozó nitrogénáramban hidrogéncianid mutatható ki. Az elegyet hűlni hagyjuk. A lahűtött elegy elemzés szerint a kiindulási szennyezett elegy bipiridilium-kation tartalmával azonos mennyiségű l,r-dimetil-4,4'ibipiridilium-kationt tartalmaz, A végső elegyben cianid-ionok nem mutathatók ki 4. példa: l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-kationok.at és cianid-ionokat tartalmazó elegyet híg vizes sósavval semlegesítürik. Az elegyet 9^nél kisebb pH-n vizes nátriumhipoklorit oldathoz adjuk. A kapott elegyben cianid-ionok nem mutathatók ki és a kiindulási elegy bipiridilium-kation tartalmával azonos mennyiségű l,r-dimetil-4.4'-bipiridilium-kationt tartalmaz. 6. példa: l,l'-dimetil-4,4'Hbipiridihum-kationokat és cáanid-iondkat tartalmazó elegyet' Deaödite FF gyantát tartalmazó anioncserélő oszlopon viszszük át. Az oszlop aljáról kinyert oldatban cianid-ionok nem mutathatók ki. Az ;oldat a kiindulási elegy bipiridilium-kation tartalmával azonos mennyiségű 1,1 '-dimetil-4,4'-bipiridili.um-Jiationt tartalmaz. 7. példa: l,r-dimetil-4,4'-ibipiridihum-kationokat és cianid-ionokat tartalmazó elegyet Zeocarb 225 (SOR—8) gyantát tartalmazó ioncserélő oszlopra viszünk. Az oszlop aljáról kinyert oldat cianid-ionokat tartalmaz és l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-%ationoktól mentes. A cianid-ionokat tartalmazó oldat eltávolítása után az oszlopon 0,1 n vizes sósavat vezetünk át. Az oszlop aljáról kinyert oldat a kiindulási elegy bipiridilium-kation tartalmával azonos mennyiségű l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás l,l-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely N-alkil- vagy N-'karbamidoalkil-^iano-piridinium-sót ammóniával vagy alkálifémhidroxiddal reagáltatunk, majd a 'kapott terméket izolálás után vagy anélkül oxidáljuk és adott esetben a bipiridihum-kationt a szabad cianid-ionoktól elválasztjuk. (Elsőbbség: 1963. július 1.) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 N-metil-4-ciano-ipiridiniumjodid vizes oldatához szobahőmérsékleten nitrogén-atmoszférában metanolos káliumhidroxid-oldatot adunk. A kapott oldat kék színe vörösön keresztül barnába megy át. A barna elegy elektron-spin-rezonanciás színképe (ESR) l,l'-dimetil^,4'-hipiridilium-kation-igyök jelenlétére mutat. . Az elegyet híg kénsavban oldott feles menynyiségű cériumszulfát -oxidálószerrel kezeljük. A kapott l,V^imetil-4,4'4>ipiridilíumion kolorometriás elemzéssel mutatható ki. 5. példa: " 15 !l,l-dimetil-4,4'-ibipiridilium^kationokat és cianid-ionokat tartalmazó elegyet híg vizes sósavval semlegesítünk. Az elegyet vizes ferroszulfát-heptahidrát oldattal elegyítjük; a ferroszulfát-heptahidrátot az elegyibeh .levő cianid-20 -ionokhoz viszonyítva kis moláris feleslegben al1 kalmazzuk. Az elegyben szabad .cianid-ionok nem mutathatók ki. Az elegyben levő kevés ferrocianidot szűréssel távolítjuk iel. 3