160124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VIII. 21. (HO—1213) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1968: VOI.21. (P 17 95 197.2), 1969. VI. 06. (P 19 28 772.0) Közzététel napja: 1971. VIII. 08. Megjelent: 1973. II. 28. 160124 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28; C 08 f 3/00 •* ,***" Feltalálók: Dar. Diedrich Bernd, Dr. Keil Karl DSethér, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG vormals Meister Lucius et Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás olefinek polimerizálására i a-olefinek és azok keverékeinek a Zieglerféle kisnyomású eljárással való polimerizálása ismert eljárás. Erre a oélra a periódusos rendszer IV—VI mellékcsoportjába tartozó elemek vegyületeinek keverékeit és a periódusos rendszer I—III csoportjába tartozó elemek fémorganikus vegyületeit alkalmazzák katalizátorként, és általában szuszpenzióban, oldatban v' a gy gázfázisban dolgoznak. Ismeretesek továbbá olyan eljárások, amelyekben a katalizátor komponenseket hordozóanyaggal "együtt alkalmazzák. Pl. áz 1198 422 számú francia szabadalmi leírás szerinti eljárásban a periódusos rendszer IV—IV Tnellékcsoportjába tartozó vegyületeket hordozókkal, mint bentonit, horzsakő, kovaföld, kalciumfaszfát, szilikagél, stb. kezelik, majd alumíniumorganikus vegyületekkel redukálják. Ennél az eljárásnál a polimerizáció azonban a hordozóanyag minőségétől függetlenül megy végbe; csupán a hordozón rögzített katalizátor összetétele fontos. Hátrányos mindenekelőtt az, hogy a polimerek további feldolgozása során a katalizátor- és hordozó-eltávolítást nem lehet elkerülni. Számos további szabadalmi leírásban azonban utalnak arra, hogy a hordozónak meghatározott összetételének és tulajdonságúnak kell lennie ahhoz, hogy elegendő aktivitást lehes-10 15 20 25 ä0 sen elérni. Pl. a 609 261 számú belga szabadalmi leírásban földalkáli foszfátokat alkalmaznak, amelyeket a titán- illetve vanadiumvegyületekkel történő reakció előtt azonban 200—1000 °C-ra kell felhevíteni, hogy a polimerizáció céljára kielégítő aktivitást érhessenek el. Ennek ellenére azonban csak igen csekély polimerizációs kitermelés érhető el. A 650 679 számú belga szabadalmi leírásban és az 1448 320 számú francia szabadalmi leírásban kétvegyértékű fémek Me(OH}Cl általános képletű hádroxi kloridjait, előnyösen M@(OH)CI-t, írják le Ziegier-katalizátorok hordozóiként. A hordozónak az átmeneti fémkomponenssel történő kezelésekor a leírások szerint kémiai reakció, pl. a követkző képlet szerint: Cl—Mg—OH + TiCl4 * GIMg—O— —TiCI3 megy végbe. Nagyobb polimerizációs kitermelést azonban csak akkor érnek el, ha kb. 20 att nyomásnál dolgoznak. Hátrányos továbbá „az előnyösen alkalmazott Mg(OH)Cl igen körülményes előállítási módja — MgCÍ2-6H2 0 286 °C-on végzett igen óvatos fokozatos víztelenítésével — és ezerikívül a hordozó viszonylag nagy klórtartalma. Az 1 214 653 számú német szabadalmi leírás alapján továbbá eljárás vált ismeretessé hordozós katalizáíorok előállítására, amely szerint pirogén fém- vagy átmeneti elemek oxid-160124
