160117. lajstromszámú szabadalom • Nagy aminocsoport részarányú szálképző poliamidok
160117 rudálás céljából megömlesztjük vagy egyszerűen átextrudáljuk. A poliamid természetesen a keze-r lés közben nem bomolhat el. A találmány szerint módosított poliamidok jól megfelelnek szálak és rostok előállítására. A módosított poliamidok megfonását hasonló módon végezzük, mint a módosítatlan poliamidokét, vagyis többnyire ömledékből történő megfonással, néhány esetben a megfelelő oldatok megfonásával. A találmány saerint módosított poliamidok, valamint az ebből állított termékek kifogástalan fehérségi fokkal rendelkeznek, és igen magas molekulasúlyúak. A találmány szerint módosított poliamidok előnyeit az ismert módon vagyis dietiléntriaminnal módosított poliamidokhoz képest az alábbiakban mutatjuk be. A fehérségi fokban, valamint a molekulasúlyban levő különbségeket, amely utóbbit rjre i mérőszámmal fejezünk ki (96%-os kénsavban képzett 1%-os oldatban mérve) megfelelő mennyiségű aminoosoportok esetén a következő táblázatban fejezzük ki: # Táblázat Módosított . a o T—1 OS u aS .iá poliamid 6 O i © CO CO a CD U 1 u a ft o 05 o a o T—1 OS u aS m-Val/ Viszko 1 i 0,33 súly% di-p-xililén-triaminnal módosított (magban hidrogénezett) 0,6 súly% poli-4,4'-diamino-diciklohexilmetánnal módosított 0,3 súly% dietiléntriaminnal módosított Módosítatlan 45,7 43 33,2 45,9 82 87 48 2,8 2,5 2,2 2,7 1. „Elrepho" típusú fényelektromos remissziós fotóméterrel mérve (Zeiss gyártmány) 2. m-krezolos oldatban potenciómetriás titrálással meghatározva, n/10 metanolos p-toluolszulfonsav felhasználásával. A dietiléntriamin hozzáadása a poliamid erős ellenszineződését váltja ki. Hasonló hatás mutatkozik polietiléniminnel történő módosítás esetén is (5'368 számú NDK szabadalmi leírás). Az alifás diaminokhoz, mint hexametiléndiaminhoz képest a módosítószerként használt cikloalifás poliaminok azzal az előnnyel rendelkeznek a -javított fehérségi fokon kívül, hogy primer-amino-csoportokból kevesebbet tartalmaznak a nagyobb molsúlyú azonos aminocsoport tartalmú poliamidokhoz képest. A nagyobb molekulasúlyú poliamidok előállítása pedig különösen szőnyegfonal előállításánál bír igen nagy jelentőséggel. Ha megemelt módosítószer-tartalom mellett magas viszkozitású termék előállítása is követelmény, akkor a polimerizáeiós keverékhez utó? kondenzáció céljából megfelelő foszforvegyületeket adagolhatunk, éspedig a teljes reakciókeverék súlyára számítva célszerűen 0,3 súly% mennyiségben. Foszforvegyületként pl. foszforsav, vagy szerves észterei, foszfon- és fciszfinsav, vagy ezek szerves észterei továbbá foszforossav használható. A találmány szerinti eljárás részleteit a következő kiviteli példákban ismertetjük. A példákban az aminocsoport-tartalom meghatározása m-krezolos oldatban n/10 metanolos p-toluolszulfonsawal történő potenciómatrikus titrálással végezhető. A megadott %-os értékek mindenkor súly%ot jelentenek. 1. példa 3 kg kaprolaktámot 200 ml vízzel és 10 g magban hidrogénezett di-p-xiluéritriaminnal együtt nitrogénlégkörben autoklávban 80 C°-on elkeverünk. Ezután a keveréket 180 C°-ra felmelegítjük, és ezen hőmérsékleten tartjuk 1 óra hosszat. A hőmérsékletet 260 C°-cna emeljük és ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat az autoklávot nyomásmentesítjük. Az atmoszférikus nyomás elérése után még 4 óra hosszat 280 C°-on utópolimerizálunk. A kapott poliamid ömledéket nitrogénnyomás segítségével kábelalakban az autoklávból leürítjük, majd kihűlés után vízben granuláljuk. A vágott szálat a monomer maradék és az oligomerek eltávolítása céljából háromszor 2—2 óra hosszat 80 C°-on ásványisómentés vízzel mossuk, majd 48 óra hosszat 90 C°-on vákuumban szárítjuk. A kapott poliamid viszkozitása 96%-os kénsavban 1%-os oldat alakjában. ^ = 2,8. Az aminocsoport-tartalom 86 mVal/kg. 55 2. példa 3 kg kaprolaktámot az 1. példa szerint 200 ml vízzel és 5 g magban hidrogénezett di-p-xililéntriaminnal elkeverünk és polimerizálunk. 10 xs 20 25 30 35 40 45 50 60 A kapott termék viszkozitása rjrei—'Z,®. 65 Az aminocsoport-tartalom 62 mVal/kg. 3
