160116. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
11 160116 12 11.'példa'- ; ••'•••-' - '••''• "•- • • '••' 10 literes, fekvő, fal mellett járó keverővel ellátott reaktprba 500 g polipropilént (rjspec) c = 8,4, térfoglatsúly 420 g-ot helyezünk. A reaktort többszörös evakuálással és propilénnel végzett több órás öblítéssel levegőmentesítjük, majd 55 G°-ra melegítjük. C komponensként aluminiumizóprenilből és aluminiumtriizobutilból (mólarány 1 : 1) álló keveréket és A komponensként cikloheptatrién — (l,3,5)*-t használunk. Az '•* tisztasági fok gázkromatográfiával meghatározva 98,7% cikloheptatrién, 1,1% toluol. A és C komponenst hexánban oldjuk, és szobahőmérsékleten összekeverjük/A1 kezdetben jelentkező sárga színeződés 10 perc alatt eltűnik [mólarány Al(izoprenil) :Al(izobutil)3:cikloheptatrién = 1:1:0,5], .'[212,3 ml hexán+50 mmól (=.20 ml) Al(izoprenil)+50 mmól Al(izobutil)3 ( =* 12,5 ml)+50 mmól cikloheptetrién ( = 5,2 ml)]. A' reaktorba 62,5 ml aktivátor-oldatot (megfelel 25 mmól Al-organikus vegyületnek) viszünk be, és 10 percig 0,5' att propilénnyomáson 55 C°-on keverjük. Most következik a B kontakt katalizátor komponens (5 mól, la) szerint készítve) hozzáadása. Az edényben a •nyomást a propilénnel 8 att-re növeljük, és ezen az értéken tartjuk. A polimerizáció néhány perc múlva beindul. A hőmérsékletet hűtéssel 55 C°-ra állítjuk be. A reakciót 5.3 kg, propilén felvétele után megszakítjuk. A nyomás leeresztése' után minden további tisztítás nélkül 5,5 kg színtelen polipropilént kapunk, azaz a beadagolt polipropilén mennyiségének levonásával a kitermelés 5 kg, amely 1000 g/mmól. TiC]:) kontaktkatalizátor-kitermelésnek felel meg. 24 órás, forrásban levő heptánnal végzett extakcióval 6,8'%-a oldódik. A polimer keménysége [golyónyomással (rjS pec) (c = 28,7 esetén) 0,1'%-os dekahidronaftalinos oldatban 135 C°-on mérve] 590 kp/cm2 . Térfogatsúlya 520 g/l. 12. példa 2 l'tteres, hőmérővel és gázbevezetőcsővel ellátott reaktor-edénybe levegő és nedvesség kizárása mellett 1 liter hidrogénezett, oxigénmentes benzinfrakciót (fp. 145—162 C°) viszünk bele, tiszta nitrogénnel kiöblítjük, majd 55 C°-on propilénnel telítjük. Ezután 10 mmól Al(iC4 H 9 ) 3 t és 10 mmól cikloheptatriént adunk hozzá, és 10 percig propilénben 5'5 C°-on melegítjük. 5 mmól TiCl3 X0,33 AI (Stauffer-féle kontaktkatalizátor) hozzáadása után, amelyet TiCU Al-al végzett redukálásával állítottunk elő, a polimerizáció néhány perc múlva beindul. A hőmérsékletet hűtéssel 55 C°-on tartjuk. Annyi propilént vezetünk be, amennyit a kontakt katalizátor rendszer polimerré alakít át (gázelvezetés nincs). 5 óra múlva a polimerizaciót 40 ml n-butanol hozzáadásával magszakítjuk, 1 órán át 55 C°-on keverünk, meleg vízzíel extrahálunk, majd ezután szívással forrón szűrünk. Forró diszpergálószterrel pl. acetonnal való alapos kimosás és 70 C°-on vákuumban történő szárítás után 80,3 g 5 polipropilént kapunk. A határviszkozitás (rjS pec)c = 0,1%-os dekahidronaftalinos oldatban 135 C°-on mérve) 11,1. a térfogatsúly 397 g/l. 24 órás forrásban levő 1° heptánnal végzett extrakcióval az oldható hányad 2,2%. A szűredéket és a masófolvadékot a teljes oldható hányad meghatározása céljából vákuumban szárazra pároljuk; az ily módon meghatározott oldható hányad 8,9%. i5 .'•';.• 13. példa 10 literes, fal mellett járó keverővel ellátott reaktorba 300 g polipropilént (i]spe c)c = 8,4, 20 térfogatsúly 420 g(l) helyezünk. A reaktort többszörös evakuálással és propilénnel végzett több órás öblítéssel levegőmentesítjük, majd 55 C°-ra melegítjük. C komponensként aluminiumtrietilt, és A komponensként cikloheptatrién-(l,3,5)-t 25 használunk. A; C komponenst (20 mmól) és az A komponenst (10 • mmól) a polimerizáció előtt 145----162 C° közötti forráspontú benzinfrakcióban (teljes térfogat (20 ml) 15 óra hosszat 130 Co ~0íi melegítjük. Az aktivátor oldat hozzáadá-30 sa után 10 percig 0,5 att propilén nyomáson 55 C°-on kikeverjük. Most következik a B kontaktkatalizátor-komponens (5 mmól TiCl3X0,33 A1CI:! a Stauffer cégtől). Az edényben a nyomást propilénnel 8 att-re növeljük, és ezen az értéken 35 tartjuk. A polimerizáció néhány perc múlva megindul. 30 perc polimerizációs idő után a hőmérsékletet 75 C°-ra növeljük, és hűtéssel ezen az értéken tartjuk. A reakciót 5 kg propilén felvétele után! megszakítjuk. A nyomás leeresztése 4Q után minden további tisztítás nélkül 4,5 kg polipropilént kapunk, azaz a beadagolt polipropilén mennyiségének levonása után a kitermelés 4,2 kg, amely 840 g/l mmól TiCl3 kointaktkatalizátor-kitermelésnek felel meg. 24 órás. forrásban 45 levő heptánnal végzett extrakcióval 8% oldódik. A térfogatsúly 430 g/l és (rjspec) c = 20,5 Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás a CH> = CHR általános képletü — ahol R helyettesítetlen vagy alkil- vagy arilgyökökkel helyettesített, 1—8 szénatomszámú alifás szénhidrogénláncot jelent, — a-ole.iinek vagy azok egymásközti és/vagy etilénnel képezett keverékeinek, mikor is a keverék az egyik a-olefinből legalább 95%-ot tartalmaz, polimerizálásra, valamint ezek az o-olefinek egymásközti és/vagy etilénnel képezett keverékeinek szuszpenzióban vagy gázfázisban keverékkatalizátorok, — amelyek sztereoregulátorként szerves vegyületből, a periodikus rendszer IV— VI. mellékcsoportjába tartozó fémek nehézfém vegyületéből, amely a legnagyobb vegyértékű 65 formánál kisebb vegyértékű formában van jelen, fi
