160114. lajstromszámú szabadalom • Epoxi-vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
160114 7 8 hűtjük és 11,9 g 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2-cisz/transz,6~cisz-dién-l~ollal cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, kb. 10—15 C°-ra hűtjük, 7,5 g metiljodiddal cseppenként elegyítjük, 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, telített ikonyhasó-oldatba öntjük, hexánnal extraháljuk és feldolgozzuk. Kovasavgélen végrehajtott kromatografálás és 15% etilacetátot tartalmazó hexán/etilacetát eleggyel történő eluálás m-ajd desztilláció után 10,5 g tiszta 10,11-epoxi-l-metoxi-3,7.11-trimetil-dodekia-2-cisz/transK,6-cisz-diént kapunk. Fp. 92—94 C°/0,002 Hgmm; n20 D = 1,4721. 4. példa 1,5 g cisz-nerolidolt 60 ml 5%-os metanolos kénsavba viszünk be és 64 órán át szobahőmérsékleten állni hagyunk. A reakcióelegyet vízbe öntjük és petroléterrel (f orrási tartomány 40— 60 C°) extraháljuk. Az extraiktat előbb vizes telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal majd vizes telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó l-metoxi-3,7,1 l-trimetil-dodeka-2--cisz/transz,6-cisz,10-triént (fp. 92—94,5 C°/0,15 Hgmm) az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 10,ll-epoxi-l-metoxi-3,7,ll-trimetil~dodeka-2-cÍKz/transz,6-cisz-diénből és 6,7-epoxil-metoxi-3,7,1 l-trimetil-6,7-cisz-dodeka-2-cisz/transz,10-diénből álló eleggyé oxidálhatjuk és a kapott keveréket kívánt esetben frakcionált des>ztillációval az egyes komponensekre szétválaszthatjuk. 5. példa 9 g l-metoxi-3,7,ll-trimet; l-dodeka-2-cisz/ transz,6-cisz,10-triént 100 ml metilénkloridba viszünk be, az elegyet 0 C°-ra hűtjük és keverés közben részletekben 16,4 g m-klórperbenzoesavval (79%) elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át 0 C°-on keverjük, 100 ml metilénkloriddal hígítjuk és egymásután jéghideg 1 n nátriumhidroxid-oldattal majd telített vizes nátriumkloridoldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 6,7; 10,11-diepoxíl-metoxi-3,7,ll-trimetil-67-cisz-dodec-2--cisz/transz-ént kovasavgélen történő kromatografálással és 1:1 arányú hexán/etilacetát eleggyel való eluálással tisztítjuk. Fp. 120 C° 0,28 Hgmm; n20 o = 1,4672. 6. példa 30 mm átmérőjű kör alakú gyapjúdarabokat 10,1 l-epoxi-l-metoxi-3,7,1 l-trimetil-dodeka-2--transz,6-cisz-dién acetonos oldatával itatunk át és a gyapjúdarabkákra 10—10 ruhamoly (Tineola biselliella) lárvát telepítünk. A kezeletlen gyapjún levő lárvák hernyókká fejlődnek melyek zavartalanul begubóznak és lepkét képeznek. A kezelt gyapjún levő lárvák hernyóképződését és begubózását a hatóanyag megzavarja. A kapott eredményeket az alábbi táblázat-5 ban foglaljuk ossz. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 03 ! •H o S-< J4 'O c s-l r—I S S 13 'Oj M 03 M S ftf N o 'CS .Ű 10 1 Kontroll 0 7. példa 22 47 17 0 35 80 20X50 mm-es hullámkartoncsíkokat 10,11-epoxi-l-metoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2-transz,6--cisz-dién acetonos oldatával itatunk át és a csíkokra begubózásra érett almamoly (Carpocapsa pomonella) lárvákat telepítünk. A kezeletlen kartonra helyezett lárvák a hullámkarton üregeibe másznak, ott befonják magukat és 14 nap múlva lepkévé alakulnak. A kezelt kartonon a hatóanyag a lárvák hernyóképződését és begubózását megzavarja. Az eredményeket az alábbi táblázatban tüntetjük fel. Hernyók és bábok száma Lepkék száma 6D 03 1 >?gü £ .£ -ri •*•> +H Mg hatóa pro hull kartoncs S S-t o c elpusztul normál o o w o i-t •03 M 10 0 5 0 0 s 1 2 5 0 1 0,1 1 1 0 5 Kontroll 0 0 0 15 0 8. példa 100—100 búzaszemet 10,11-epoxi-l-metoxi-3,7,1 l-trimetil-dodeka-2-transz,6-cisz-dién acetonos oldatával itatunk át, szárítunk és 100 darab gabonazsizsikkel (Calandra granaria) megfertőzünk. A bogarakat 14 nap múlva szitálással elválasztjuk és 6 héten át figyeljük. A kezeletlen szemekkel táplált bogarak rendesen szaporodnak. A hatóanyagtartalmú szemeken tenyésztett bogarak komoly fejlődési zavarokat mutatnak. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: 4
