160104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltioecetsav-származékok előállítására
5 dítjuk és kívánt esetben alkáliföldfémsóvá vagy ismét alkálifémsóvá alakítjuk. Az I általános képletű karbonsavak funkcionális származékai hidrolizálhatók savas közegben, pl. 60—70%-os kénsavban vagy tömény sósav és jégeeet elegyében történő forralás útján is a megfelelő szabad karbonsavvá. Az I általános képletű karbonsavak kiindulóanyagként felhasználásra (kerülő rövidszénláncú alkilészterei például az első eljárásváltozat szerint állíthatók elő. Más észterek,, pl. a fenilészter, ugyancsak hasonló módon készíthetők. • A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagainak egy második csoportját .alkotják a VII általános képletű nitrilek. Ilyen nitrilek példáiként azok a vegyületek említhetők, amelyeknek X, RÍ és R2 gyökei az I képletű vegyületeknél megadott jelentésűek. Ezeknek a vegyületeknek az előállítását a hetedik eljárásváltozattal kapcsolatban tárgyaljuk. Kiindulóanyagok harmadik csoportjaként Illa általános képletű amidokat is használhatunk, amelyekben X, Rx és R2 az I képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek. A találmány szerinti eljárásnál felhasználásra kerülő Illa általános képletű amidok példáiként olyan vegyületeket említünk, amelyek X, Rí és R2 gyökei az I képletű vegyületeknél felsorolt jelentéssel bírnak. Ilyen amidok a "VTI általános képletű nitrilekből részleges 'hidrolízissel, pl. 80%-os kénsaviban vagy nátriumhidroxid jelenlétében hidrogénperoxiddal kaphatók. Imidoalkilészterek előállítását, amelyek a kiindulóanyagok negyedik csoportját alkotják, a hetedik eljárásváltozattal kapcsolatban tárgyaljuk. Ilyen kiindulóanyagok példáiként olyan vegyületek jönnek tekintetbe, amelyeknek X, Ej és Rg gyökei az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatban vannak megemlítve. A találmány szerinti hidrolízis-reakcióiban az I általános képlethez tartozó egységes rövidszénláncú alkilészterek, a VII általános képletű nitrilek és a Illa általános képletű amidok helyett ilyen vegyületeknek az I általános képletű karbonsavakhoz tartozó szabad karbonsavakkal alkotott elegyeit is felhasználhatjuk. A Illa általános képletű amidok és az I általános képletű karbonsavak elegyét pl. úgy kapjuk, •hogy IV általános képletű helyettesített 4b,5,6,-7,8,,8a-^hexahidrofluoren-il-oxi-ciániecetsavalkilésztert ekvimolekulárisnál nagyobb mennyiségű káliumhidroxiddal vizes etanolban több órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk és a savazás után elkülönített elegyet, amely a végtermékként előállítandó karbonsavat és annak amidját a megfelelő, helyettesített 4b.5,6;7 ) 8,8a-hexaitadro-fluore-,2-il-oxi-malonamidsav 'kíséretében tartalmazza, például rövid ideig xilolban hevítjük. A találmány szerinti eljárás harmadik változata értelmében az I általános képletnek megfelelő karbonsavak, amelyek R2 helyén 6 hidrogénatomot tartalmaznak, valamint alkálifém- vagy földalkálifémsóik oly módon is előállíthatók, hogy valamely IV általános képletű vegyületet — e képletben 5 Rj és X jelentése megegyezik az I általános (képletnél adott meghatározás szerintivel, Z! és Z2 pedig egymástól függetlenül alkoxi-^ karbonil- vagy nitril^csqportot képviselnek — a hidrolízist elősegítő körülmények között addig hevítünk, aimig a Z1 és 7^ csoportok egyike teljesen hidrolizálódik, másika pedig hidrogén-15 atomra cserélődik ki. A találmány szerinti ezen eljárás például oly módon történhet, hogy IV általános képletű vegyületeket vizes ásványi savban, például 60— 70%-os kénsaviban vagy tömény sósavban for-20 ralunk és a kapott karbonsavat kívánt esetben alkálifém- vagy földalkálifémsóvá alakítjuk át. Szükség esetén a reakciót valamely közömbös, vízzel elegyíthető, szerves oldószer jelenlétében — amely a vízben nehezen oldható kiinduló-25 anyagoknál oldásközvetítőként szerepel — hajtjuk végre. Ilyen oldószerekként például rövidszéiúánoú alkanolok, tetrahidrofurán, jégecet és más vegyületek alkalmazhatók. 30 A találmány szerinti eljárás egy további eljárásváltozata értelmében a IV általános képletnek megfelelő vegyületek alkoholos alkálihidroxiddal, például metanolos káliumhidroxiddal vagy vizes-alkoholos alkálihidroxiddal forrál-35 juk és az ily módon kapott karbonsavak alkálisóit, kívánt esetben, a szabad savakká átalakítjuk. Az eljárás alkalikus közegben való megvalósításánál többnyire olyan keveréket kapunk, amelyek a kívánt végtermék mellett 40 még teljesen el nem szappanosított és nem teljesen dekarboxilezett közti állapotban jelenlevő anyagokat is tartalmaznak. Ezek az anyagok azután vizes ásványi savval, adott esetben vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében 45 történő forralással, az eljárás első változatának megfelelően, egységes ariloxi- ül. ariltioecetsavakká átalakíthatók. Az eljárást úgy vitelezzük ki, hogy IV általános képletű helyettesített malonsavdialkilésztereket néhány órán 50 keresztül az említett reakcióközegben visszafolyatás közben forralunk. Az ugyancsak a IV általános képletű vegyületek körébe tartozó malonsavdinitrileket és a megfelelő ciánecetésztert hasonló módon reagáltatjuk, ezek azonban 55 rendszerint erélyesebb reakciókörülményeket és hosszabb reakcióidőt igényelnek. Ez esetben a találmány szerinti reakció szükség esetén zárt reakcióedényben, megnövelt nyomáson végezhető. 60 A IV általános képlet alá eső helyettesített 4b,5,6,7,8,8a-hexahidro-fluoren-2-il-oxi- és 4fo,5,-6,7,8,8a^hexahidrOifluoren^2-il-tio-malonsavdietilészterek és -ciáneoetsav-alkilészterek, vala-65 mint -malonitrilek maguk is új vegyületek. 3
