160101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfóniumsók előállítására
160101 9 10 víziben könnyen oldódó termék alakjában. 1% sósavat tartalmazó etanolból vagy híg sósavból történő átkristályosítás után ez a vegyület 156°-on bomlás közben olvad. 2. példa: 56,5 g olajisawat és 18,5 g tetrahidrotioíént összekeverünk egymással, majd az elegyet 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 120 ml 80%-os vizes kénsavhoz és az így kapott elegyet keverés közben 60—65° hőmérsékleten tartjuk mindaddig, míg a kivett minta vízben teljesen nem oldódik. Ezután a reakciómasszát jeges vízzel kb. 1000 ml térfogatra hígítjuk, az oldatot szűréssel derítjük "és kalciumhidroxid vizes szuszpenzióját adjuk hozzá 6 pH érték eléréséig. Ezután sósavval 2,5-re állítjuk a pH-értéket és a kivált kalciumszulfátot kiszűrjük. A szűrletet vákuumban, 50° körüli hőmérsékleten súlyállandóságig bepároljuk. Ily módon 66 g (XI) képletű vegyületet (az elméleti hozam 81,5%-a) kapunk, sűrűn folyó, nem kristályosodó, vízben könnyen oldódó termék alakjában. Kristályosítható analitikai készítmény előállítása céljából a kapott klorid vizes oldatához Reinecke-só — NH4[Cr(NH3 ) 2 (SiCN) 4 ] — vizes 10 Ifi 20 25 oldatának feleslegét adjuk, majd a kivált reineckátot elkülönítjük. Ez a termék etanol és víz 6:4 arányú elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után 139— 140°-on bomlás közben olvad, összetétele a (XII) képletnek felel meg. Klorid helyett bromidot kapunk, ha a fenti példa szerinti eljárásban sósav helyett brómhidrogénsavat alkalmazunk. A szulfát előállítása céljából a reakcióelegyet csak 2,5 pH-értékig semlegesítjük, a kivált kalciumszulfátot kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk; hasonló módon állítható elő a foszfát is, ha vizes foszforsavas közegben dolgozunk. Ha a 2. példa szerinti eljárásban a fent említett 56,5 g olajsav helyett az alábbi I táblázat 2. oszlopában felsorolt telítetlen vegyületek ekvimolekuláris mennyiségeit, a fent említett 18,5 g tetrahidrotiofén helyett pedig a táblázat 3. oszlopában felsorolt szulfidok ekvimolekuláris mennyiségeit alkalmazzuk, egyébként azonban a 2. példában leírt módon dolgozunk, akkor a táblázat 4. oszlopában megaUott szulfóniumsókat kapjuk; e termék olvadáspontjai — amennyiben azok meghatározhatók — a táblázat 5. oszlopában vannak megadva. I. táblázat Példa sorsz. Telítetlen vegyület Szulfid Szulfóniuimsó* Op. S(C2 H 5 )2 CH3 -S o C2H5 Re~ 145° Br~ CH3 —S -CH3 CH3 CH-, HSOÍ 'Re-=[Cr(NH3 )2(SCN) 4 r Pi~ = N02 OjN—^ X_0 NO. 5
