160101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfóniumsók előállítására
45 160101 46 95. példa: 4,2 g ciklohexént és 6,7 g vízmentes alumíniumkloridot 50 ml nitrobenzolban oldunk és ehhez az oldathoz 30 perc alatt cseppenkint hozzáadunk 4,5 g dietilszulf időt; eközben a reakcióelegy hőmérséklete 50—6Q°-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután még 4 óra hoszszat tovább keverjük külső melegítés alkalmazása nélkül, majd a kapott elegyet 50 g jégre öntjük. Zavaros emulzió keletkezik, ezt éterrel extraháljuk, a vizes fázist elkülönítjük és ebből Reinecke-só vizes oldatának hozzáadása útján a szulfóniutmsót lecsapjuk reineckát alakjában. A fenti módon kapott (XX) képletű reineckát etanol és víz elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után 143—145°-on olvad. Ha a fenti eljárás során az említett 50 ml nitrobenzol helyett 50 ml nitrometánt, a 6,7 g alumíniumklorid helyett pedig alumínium.br omid vagy bórtrifluorid ekvivalens mennyiségeit alkalmazzuk, egyébként azonban a fent leírt módon dolgozunk, akkor termékként ugyanazt a szulfóniumsót kapjuk, amelyet ugyancsak a leírt módon, a (XX) képletű reineckát alakjában különíthetünk el. Ha a 95. példában leírt módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban az ott említett 4,5 g dietilszulfid helyett metil-ciklohexilszulfid ekvimolekuláris mennyiségét alkalmazzuk, akkor termékként a (XXI) képletű vegyületet kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szulfóniumsók előállítására, azzal jellemezve, hogy •a) valamely (I) általános képletű álként Rí R2 \ / C = C (I) / \ X Y — e képletben Rí hidrogénatomot, adott esetben kettőskötéseket is tartalmazó, a főláncban legfeljebb 18 szénatomot tartalmazó és esetleg heteroatomokkal megszakított láncú szénhidrogéncsoportot, az alkilrészükben legfeljebb 18 szénatomot tartalmazó ciklohexilalkil- vagy fenilalkil-csoportot, vagy pedig fenilcsoportot, R2 hidrogénatomot, a főláncban legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, az alkil-részben legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó ciklohexilalkil- vagy fenilalkil-csoportot, fenilcsoportot, piridil-, ciano-, acil-, karbamoil-, formil-. fenilszulfonil- vagy az alkenil-részben 1—4 szénatomos allcenilszulfonil-csoportot, X hidrogénatomot és Y hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy ha R2 helyén hidrogénatom áll, 5 akkor X és Y együtt, adott esetben egy oxigénatom közbezárásával, 3—10 lánctagú, a lánctagokban helyettesítetlen vagy karboxil-csoportokkal vagy 1—4 szénatomos 10 alkü-csoportokkal helyettesített polimetilén-, alkenilén-, alkdienilén- vagy alktrienilén-láncot képez, vagy X és Y karbonilcso'portokat képvisel, amelyek egymással egy oxigénatomon keresztül 15 anhidrid-csoporttá is kapcsolódhatnak, vagy X és Y karboxil-, karbonsavészter, karbonsavamid- vágy nitril-csoportot képviselhet — vagy b) valamely (II) általános képletű alkint R3 _,C=C—R* (II) 25 — e képletben R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, adott esetben kettős- vagy hármaskötéseket is tartalmazó, legfeljebb 18 szénatomos szénhidrogénláncot, az alkil-részben 30 legfeljebb 18 szénatomos ciklohexilalkil- vagy fenilalkil-csoportot, korboxilcsoportet, 1—4 szénatomos alkoxikarbonilcsoportot, rövidszénláncú alkoxicsoportot vagy fenilcsoportot képvisel, mimellett a fenti (I) vagy (II) képletben szerep-35 lő R i> Rs és R 4 helyén álló szénhidrogéncsoportok és/vagy az R2 helyén álló alkücsoportok ciano-, karboxil-, az alkil-részben 1—4 szénatomos alkoxi karbonil-, alkoxi-, alkilamino-csoportokkal, továbbá halogénatomokkal, amino- és/ 40 /vagy hidiroxil-csoportokkal, valamint az R x , R 2 > R3 és R4 helyén álló fenilcsoportok halogénatomokkal 1—4 szénatomos alkilcsoportokkal, amino-, nitro-, karbonsav- vagy szulfonsav-csoportokkal és/vagy az alMl-részben 1—4 szénatoimos alkoxi-, mono- vagy dialkilaminocsopoftokkal lehetnek helyettesítve — kénsavval, foszfor savval, polifoszforsavval, fluorhidrogénsawal, perklórsavval, alumíniumkloriddal, alumíniumbromiddal vagy bórfluoriddal erősen savasra állított közegben —20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten valamely szerves szulfidra addicionálunk. (Elsőbbség: 1969. október 14.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy szerves szulfidként valamely (III) általános képletű vegyületet R5 _S_R 6 (III) — e képletben R5 a főláncban legfeljebb 12 szénatomos alkil-65 csoportot vagy fenilcsoportot, 23
