160101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfóniumsók előállítására
160101 5 glikolsav-dodecilészter, propenil-2Hkarboxietilszulfid, propenil-pentaklárfenilszulfid, 5-bróm-pent-1-én, 3-amino-prop-l-én, IQ-undeoénsav, 3-karboxi-dodec-5-énsav, 9-aktadeoénsav, 9-oktadecán-1-ol, l-etoxi-oktadec-9-én, 1-amino-but-2-én, l-amino-oktadec-9-én, 1-dietilamino-oktadec-9-én, 9,12-oktadekaáiénsav, rioinolsav, sztirol, 1,2-difenil-etilén, 4,4'-dimetil3ztilbén, 4,4'-dimetoxisztilbén, 2,4-dinitrosZitilbén, ciklopentén, ciklohexén, l-metilciiklahexén, 4-kar( bcxiciklohexén, zl2 -dihidropirán, 1,3- vagy 1,4--ciklohexadién, 1,5-ciklooktadién, ciklooktatetraén, 1,5,'9-eiklodedekatrién, 2-vinilnpiridin, akrilnitril, metilvinilketon, fenilvinilketon, metákrilsavamid, krotonaldehid, divinilszulfon, butilvinilszulfon, fenilvinilszulfon, 4-metil-, 3-szulfo-, 3-nitro- vagy 3-iaminofenilvinü-szulfon, maleinsavanhidrid. maleinsav, metilimalisinsiav, rnaleinsav-dietilészter, maleinsav-diamid, 1,2-diciánetén, továbbá acetilén, acetiléndikarbonsav-dietilészter, propin, 3-metil-but-l-in, 1- vagy 2--pentin, 4-metil-pent-l-in, 3-etil*pent-l-in, 1-, 2- vagy 3-hexin, 5-metil-hex-l-in, 5,5-dimetilhept-3-in, 1-, 2-, 3- vagy "4-oiktin, 1-dodecin, 1-, 2- vagy 9-oktadecin, 1-eikozin, l-hexen-5-in, 1,7-oktadiin, ciklohexilprop-1-in, 4-fenilbut-l-m, 4-hidroxibut-l-in, 7-ciklohept-2- vagy -3-in, propiolsav-etilészter, etilpropioháv, 9-oktadecinsav, etoxiaoetilén, butoxiacetilén, fenilacetilén, 1,2-difenil-acetilén és 1-fenilprop-l-in. Szerves szulfidként a találmány szerinti eljárásban előnyösen az alábbi (III) általános képletű vegyületek kerülhetnek alkalmazásra R5 —S—R B (III) 10 15; 20 25 30 35 ahol R5 a főláncban legfeljebb 12 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot, Rg a főláncban legfeljebb 12 szenatomos alkilcsoportot kén- 40 visel, mimellett az R5 vagy R 6 helyén álló alkilcsoportok helyettesítőiként fenilcsoportok, halogénatomok, hídroxilcsonortok. 1—12 szénatomos alkoxicsoportok, a fen:l<?yűrűben esetleg klórral vagy brómmal helyettesített fenoxicsoportok, az 45 alkoxigvökben 1—4 szénatomos hidroxialkoxivagy alkoxialkoxi-csoportok, továbbá az alkilgyökben 1—4 szénatomos és a (IIIV álta'ános kéoletben szerenlő kénatomtól legalább három szénatommal elválasztott alkíltio-cso'oortok sze- 5 Q regélhetnek, és az R* helyén álló fenilcsooott halosénatotmokkal. alkil- vagy alkoxicsoportokkal lehet helyettesítve, vagy R5 és RB metiléncsoTDortokat képviselnek, amelyek adott esetben egy kén- vagy oxigénatom közbezárásával, 2— g5 4 metiléncsonort útián össze vannak egymással kötve, és a metiléncsoportok rövidszénláncú alkilcsoportokkal lehetnek helyettesítve. Ha R5 és R P legfeliebb 12 szénatomos helyettesítetlen alk; lcsopor<-okat kénviselnek, akkor ezek ni. metil-, etil-, pronil-. izoproni'l-, butü-, pentil-, izopentil-, hentil-, oktil-, decilvagy dodecil-csoporto'k lehetnek. Ha az ilyen alkilcsoportok helyettesítőként alkiltio-csopor- 65 tokát hordoznak, akkor ezeket a helyettesítőket; legalább 3 szénatom választja el a (III) álta^ lános képletben szereplő kénatoimtól. Különösen előnyösek a találmány szerinti eljárásban való alkalmazás szempontjából az olyan (III) általános képletű szerves szulfidok, amelyekben R5 és R 6 legalább egyike rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel, vagy pedig R5 és R 6 helyén egymással 2—4, előnyösen 2— 3 további metiléncsoporttal összekötött metiléncsoportok állnak. Az ilyen kiindulóanyagiként felhasználható vegyületek példáiként a következők említhetők: dimetilszulfid, dietilszulEid, dipropilszulfid, diizopropilszulfid, dibutilszulfid, diizobutihzulfid, dipentilszulfid, diizopentilszulfid, diheptibzulfid, dioktilszulfid, didecilszulfid, didodecilszulfid, metilpentilszulfid, metilhexilszulfid, etiloktihzulfid, metildecilszulfid, metildodecilszulfid, dibenzilszulfid, metilbenzilszulfid, (3'-metil)-benzil-(4'-metoxi)-benzilszulfid, etilfenet'lszulfid, 3,3'-diiklórdipropilszulfid, di-co-hidroxibutilszulfid, di-w-hidroxihexilszulfid, metil-co-hidroxibutilszulfid, dimetoxi- vagy dibutoximetilszulfid, dimetoxi-, dietoxi-, dipropoxi-, düzopropoxi- vagy dibutoxietilszulfid, dietoxipropilszulfid, 3^klórpropilmetilszulfid, metil-^-meioxietilszulfid, didodeciloxietilszulfid, difenoxietilszulfid, di-4-brómfenoxietilszulfid, metil-(4--metiltio)-butilszulfid, metil-(6-metiltio)-hexilszulfid, butil-(6-butiltio)-hexilszulfid, továbbá fenilmetilszulfid, feniletilszulfid, fenilbutilszulfid, fenilizobutilszulfid, fenilpentilszulfid, (2-, 3- vagy 4^metilfenil-l)-metil- vagy -etihzulfid, (2-klórfenil-l)-metilszulfid, (2- vagy 4-brómfen; l-l)-metil>zulfid, (2-klórfenil-l)-etilszulfid, valamint tetrahidrotiofén, 2- vagy 3-met?'l- vagy 3-etil-tetrahidrotiofén, 3,4-dimetil-tetrahidrotiofén, 2,3-dimetil-tetrahidrotiofén, tetrahidrotia-. pirán, hexahidrotiepin, 1,3- vagy 1,4-ditián és 1,4-oxatián. A találmány értelmében kiindulóanyagként felhasználásra kerülő vegyületek vagy már ismert anvaeok, vagy ismert módszerekkel könynyen előállíthatók. A találmány szerinti eljárásban a kündulóanyagokat erősen savas közegben, előnyösen 20—80 °C hőmérsékleten reagáltatjuk egymás^ sal. A reakcióközeg savasra állítására a fentebbiek értelmében alkalmazandó anyagokat tömény alakban, vizes vagy vizes-szerves oldatban, vagy pedig az adott reakciókörülmények között inert szerves oldószerben, pl. ecetsavban, piropkHisavban, ecetsavanhidridben, szulfolánban, nitroimetánban, nitrobenzolban, nitrotoluolban vagy ilyenek elegyében oldva alkalmazzuk. Vizes-szerves oldószeres oldat készítésére alkalmas oldószerelegyként pl. a víz ecetsavval, propionsavval, szulfolánnal, metanollal, acetonnal vagy metiletilketonnal képezett elegyei jöhetnek tekintetbe. 3
