160100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidroxiarilszulfóniumsók előállítására
160100 3 4 vas(III)-kloriddal erősen savasra állított közegben, —40 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten szerves szulfidokkal addiciós reakcióiba hozunk. Ha X, Y vagy Z helyén 1—18 szénatomos alkilcsoport áll, úgy ez egyenes vagy elágazó szénláncú pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, pentil-, izopentil-, heptil-, oktil-, decil-, dodecil-, hexadecil- vagy oxadecil-csoport lehet. Ha X, Y vagy X helyén halogénatom áll, akkor ez pl. fluor, klór vagy bróm lehet. Amennyiben X és Y együtt egy anellált gyűrűt képez, ez homo- vagy heterociklusos, telített vagy telítetlen, helyettesítetlen vagy helyettesített gyűrű lehet; amennyiben ez a gyűrű aromás, úgy még további aromás gyűrűkkel is lehet kondenzálva. X és Y együtt előnyösen egy benzo-csoportot képez, amely hidroxilcsoportok/kal, halogénatomokkal, niiírocsoportokkal vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportokkal helyettesítve is lehet. Különösen alkalmas (I) általános képletű kinonoik a találmány szerinti eljárás céljaira az olyanok, amelyek X, Y és Z helyén (egymástól függetlenül) hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot tartalmaznak. Az ilyen, kiindulóanyagként előnyösen alkalmazható kinonok példáiként a következők említhetők: 1,4-benzokinon, 1,2-benzokinon, 5-metil-l,2-benzokinon, 2-metil-l,4Hbenzokinon, 2-butil-l,4-benzokino'n, 2-dodeeil-äl,4-<benzokinon, 5--liexadecil-1,2-benzokinon, 2-obtadeeil-l ,4Jbenzokinon, 2,i5-dimetiH,4^benzokinon, 3,5-di-tercbutil-l,4-benzokinon, 2-izopropil-5-meíil-l,4--benzokinon, 3-i klór-l,,2-ibenzokinon, 2-klór-l,4--benzokinon, 2,5-diklór-l,44>enzokinon, 2.6-dibrőm-1,4-<benziokinon, ;2-Mór-3-metil-l ,4-benzokinon, 2-ihróm-6^metil-l,4-tbenzokinon, 2-fenil-1,4-Jbenzoikinon, 2,5-difeniM,4^benzokinon, 2--(4'-fbróm)-tfenil-1,4-ibenzokinon, 2-{i2'-klór)-f enil-1,4-foenzokinon, 2-<4'-<metil)-feml-l,4-benzoki~ non, 2-(3'- vagy 4'-nitro)-fenil-l,4-benzokinon, 2,5-dimetiltio-, 2,5-dietiltio- vagy 2,5-dibutiltio-1,4-benzokinon, 2-oktiltio-l,4-benzdkinon, 2-dodeciltio-1,4-henzokinoin, 2-oktadeciltio-l ,4-ibenzokinon, 2-butoxi-l,44>enzokinon, 2,5-dimetoxí-l,4Hbenzokinon, 3~hidroxi-l,24>enzakinon, 5-hidroxi-l,2-ibenzokinon, 3-hidroxi-5-etoxikarbonil-1,2-benzokinon, 2-karboxiimetiltio-l ,4-benzokinon, 2-cilklohexiloxikarbonilmetiltio-l ,4-benzokinon, 2-butoxikarbonilmetiltio^l ,4-Hbenzokiinon, 2-oktadeciloxikarbonilmetütio-l,4-benzoikinon, 2-ciánetiltio-l,44>enzokinon, :2,'5-<lietoxietiltio-l,4Hbenzokinon, 2,5-dif enoxi-1,4nbenzokinon, 2--f eniltio-1,4-benzokinon, 2,6-difenilitio-1,44>enzokinon, 2,í5-difeniltio-l,4-benzdkinon, 2,5-di-(4'-klór)-jfeniltio-l,4-<benzokiinon, 2-(2'-nitro)-f!eniltio-l,44>enzokinon, >2-(4'-metoxi)-feniltioTl~,4--benzokinon, 2^(4'-butjlHfeniltio-tl ,4-benzokinon, 2-(4'Hklór)-feniltio-l,4-íbenzokinon, 2,5-di-(4~ -bróm)-fenoxi-1,4-<benzokinon, 2-i(2'-metoxi)-fenoxi-l,4-)benzokinon, 2^(4'-buíoxi)-í enoxi-1,4--benzokinon, 2,5-di-(4'-metil)-<fenoxi-l,4-.benzokinon; továbbá 1,2-niafitokinon, 1,4-naftökinon, 2-f enil-1,4-naftokinon, 3-metil-l ,2-naf tokinon, 2-hidr oxi^l ,4-naftokinon, 3^hidr oxi-1,2-naf tokinon, 2-klór-J l,4-nafítakinon, 2Hmetil-l,4-naftoki~ non, 2-etiH;4-naftokinon, ö^hidroxi-l^-naftokinon, 64iidroxi-l ,4-naftokinon, 5,8-dihidroxi-l,4^naf tokinon, 5-!klór-l,4-naftokinon, 6-klór-1,4-naftokinon, 3,6-dibróm^l,4-naftokinon, 3,6-dibróm-1,2-rnaf takinon, 8-nitro-l ,4-naf.tokinon, 2,5-di:metil-l,4-n aftokinon, 2-metil-5-hidroxi-l,4--naftokinon, kinolinkinon-5,8 vagy 1.4-anírakinon. Szerves szulfidként a találmány szerinti eljárásiban előnyösen a (III) általános 'képletnek megfelelő vegyületeik alkalmazhatok; e képletben Rí a fölánchan legfeljebb 12 szénatomos alkilcsoportot, propenilcsoiportot vagy feniicsoportot, K2 a fölánchan legfeljebb 12 szénatomos alkilcsoportot vagy RÍ és R2 oly metiléncsopoiritokat képvisel, amelyek egymással, adott esetben egy kénvágy oxigénatom közbezárásával, 2—4 metiléncsoport útján vannak összekötve, mimellett az említett metilénesoportok rövidszénláncú alkilgyölkökkel helyettesítve is lehetnek; az Rx és R2 helyén álló alkilcsoportok fenilcsoportokkal, halogénnel, hidroxil-, 1—12 szénatomos alkoxi-, fenoxi-, klórfenoxi-, brómfenoxi-, az alkoxi- ill. alkil-részben 1—4 szénatomos hidroxialkoxi-, alkoxialkoxi- vagy alkiltio-csoportokkal lehetnek helyettesítve. Ha Rj és R2 helyettesítetlen, legfeljebb 12 szénatomos alkilcsoportokat képviselnek, úgy ezek pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, pentil-, izopentil-, heptil-, oktil-, decil- vagy dodecilcsoportok lehetnek. Ha az ilyen alkilcsoportok helyettesítőként alkiltio-csoportokat hordoznak, akkor ezeket a helyettesítőket legalább 3 szénatom választja el a (III) általános képletben szereplő kénatomtól. Különösen előnyös kiindulóanyagok a találmány szerinti eljárásban az olyan (III) általános képletű szerves szulfidok, amelyekben Rx és R 2 közül legalább az egyik 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel vagy pedig Rx és R 2 egymással 2—4 további metiléncsoport útján összekötött metiléncsoportokat képvisel. Az ilyen, kiindulóanyagként előnyösen alkalmazható szerves szulfidok példáiként a következőket említhetjük: dimetilszulfid, dietilszulfid, dipropilszulfid, diizopropilszulfid, dibutilszulfid, diizoibutilszulfid, dipentilszulfid, diizopentilszulfid, diheptilszulfid, dioktilszulfid, di-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
