160091. lajstromszámú szabadalom • Fungicidmódosított és/vagy módosított telítetlen zsírsavakkal készítmények
160091 5 6 Kívánt esetben a cián-ciklopropán felhasználható előre elkészített szemcsék, mint pl. mészkő vagy tőzeg granulátumok impregnálására vagy bevonására. A felhasználható nedvesítőszerek sorából az anionos vegyületek, pl. szappanok, zsírszulfátészterek, mint a dodecil-nátriumszulfát, zsíraromás szulfonátok, mint az alkil'benzolszulíonátok vagy butilnaiftalinszulfonát, a komplex zsírszulfonátoík, mint az olajsav vagy N-metiltaurin amid-kondenzációs terméke vagy a dioktilszukcinát nátriumszulfonátja említhető. A felhasználható nedvesítőszerek nem-ionosak is lehetnek, pl. zsírsavak, zsíralkoholok vagy hosszúszénláncú alkillel szubsztituált fenolok etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavas észterei, vagy az utóbbiak etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei, etilénoxid vagy propilénoxid tömb-kopolimerjei. A kaiionos jellegű nedvesítőszerek közül pl. a cetil-trimetilamrnóniumbromid és hasonló vegyületek sorolhatók fel. A találmány szerinti fungicid készítmények a cián-ciklopropánon kívül más fungicid hatóanyagot, pl. rézvegyületeket, ditiokarbamátokat, mint pl. maneb vagy zinefo, krotonsavas készítményeket, pl. dinocap vagy binapacryl is tartalmazhatnak. A készítményekhez más növényfiziológiai szempontból hatásos anyagok, mint pl. inszekticidek, mint DDT, karbaril és hasonló anyagok is hozzákeverhetők. A cián-eiklopropánokat a kezelendő növényfajtától és megbetegedéstől függően 70 g—4,4 kg/hektár adaghatárak között használjuk. Burgonyavész kezelésére 560 g—2,2 kg/hektár közötti adag különösen alkalmasnak bizonyult. A készítmény hatóanyag-tartalma tárolás és szállítás szempontjából különösebb kritikus határértékek beállítását nem teszi szükségessé, rendszerint 10—50 súlyszázalékos hatóanyag-tartalmú készítményeket állítunk elő. A felhasználás előtt a hatóanyag hígítási mértéke sem befolyásolja döntően a hatásosságot, vizes permetlevek adagolása esetén 0,4 hektárra számítva 45,4—908 liter (10—200 gallon/acre) permetlevet használunk. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák közelebbről ismertetik. 1. példa: 172 rész piválaldehid és 132 rész malonsavnitril keverékéhez 1 rész piperidint adunk. Az exoterm reakció folytán felmelegedő reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, majd még egy óra hosszat állni hagyjuk. A terméket éterben feloldjuk, vízzel jól kimossuk és nátriumszulfáttal megszárítjuk. Az étert ledesztilláljuk, a kapott terméket pedig 60—80 °C forrpontú petroléterből átkristályosítjuk. Színtelen, szilárd termék alakjában 115 rész (43%) neopentilidén-malonsayaiitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 62—64 *C. Analízis (C8 H 10 N 2 ) Talált: C: 71,55% H: 7,65%. N: 21,05% Számított: C: 71,6 % H: 7,5 %, N: 20,9 % A termék nukleáris mágneses rezonancia spektrumában (deuterizált kloroformos oldószerben) a terc-butil-csoport (9H, 8,69 T) és defines proton (1H, 2,81 T) mutatható ki, míg az infravörös spektrumban a cianid (2240 cm-1) és a C=C (1600 cm -1 ) jelenlétemutatható ki. Az előbbiekben kapott 67 rész neopentilidén-malonsavnitrilt 38 rész malonsavnitrillel és 90 rész brómmal 800 rész 95%-os etanolban visszafolyató hűtő alatt 30 percig forralunk, forralás után az elegyet 0 °C-ra lehűtjük. A képződött kristályokat leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 23 rész (23%) 3-terc-butil-1,1,2,2-tetracián-ciklopropán állítható elő. amelynek olvadáspontja 188—190 °C. Analízis (Cn H 10 N 4 ) : , Talált: C: 66,75% H: 4,80% N: 28,50% Számított: C: 66,65% H: 5,10% N: 28,30%) 2. példa: 112 rész tiofén-2-aldehid, 66 rész malonsavnitril és 144 rész brónnmalonsavnitril keverékéit 1600 rész 95%-os vizes etanolban feloldjuk, majd 0 °C-on 16 óra hosszat állni hagyjuk. A képződött kristályokat leszűrjük, 900 rész 50%cs vizes etanollal mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk, így 170 rész (76%)) 1,1,2,2-tetracián-3-(2^tienil)-ciklopropánhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 196—200 °C. Analízis (Cni^N^S) Talált: C: 59,10% H: 1,60% N: 24,89% Számított: C: 58,92% H: 1,80% N: 24,99% 3. példa: Az alábbiakban felsorolt vegyületeket a 2. példa szerinti eljárással állítjuk elő oly módon, hogy valamely RJiCOR2 általános képletű vegyületet malonsavnitrillel és brórn-malonsavnitrillel reagáltatunk: l,l,2,2-tetracián-3-(3^ciklohexenil)-<;iiklopropán op.: 194—195 °C, l,l,2,2-tetriacián-3J benzil-3-etil-ciklopropán op.: 181—183 °C, l,l,2,2-tetracián-3-(,2^furil)-ci!klopropán op.: 202—203 °C, l,l,2,2-itetracián-3-(a-metilsztiril)-ciklopropán op.: 191—^193 °C, l,l,2,2-tetracián-3-:(feniletmil)-ciklopro:pán op.: 228—230 °C, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 o
