160082. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített benzol-származékokat tartalmazó rovarírtó-szer
160082 29 30 °C-ra lehűtjük. A lehűtött keverékhez 15 perc leforgása alatt kisebb részletekben 3,6 g N-brómszukcinimidet adunk. A reakcióelegyet sötét helyen szobahőmérsékleten éjjelen át kevertetjük. A dimetoxietánt 40 °C-on csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A desztillációs maradékhoz étert adunk és a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázist éterrel ismét extraháljuk, majd az éteres oldatokat egyesítjük, vízzel és telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk. Magnéziumszulfáton történő szárítás után az étert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amikor kb. 6 g nyers terméket kapunk. A nyers terméket 1 : 1 arányú benzol-hexán oldószer elegyben 150 g floriszillel töltött oszlopba adagoljuk. Az eluálást 1 : 1 arányú benzol-hexán eleggyel kezdjük, majd az eluálási gradiens növelését 100%-os benzol irányában rögtön megkezdjük. Minden egyes frakcióban 20—20 ml eluátumot fogunk fel. A 31—250 közötti frakciókat egyesítve kb. 5 g termékhez jutunk. Ezt a terméket 120 g hexánban floriszillel töltött oszlopba adagoljuk és az eluálást hexánnal kezdjük. Az első 120 frakcióban brámhidrin nem eluálódik és ekkor az eluálási gradienst 1 : 1 benzol-hexán elegy irányában változtatjuk. A 221—460 frakciókat egyesítve 4,5 g terméket kapunk. A termák nukleáris mágneses rezonanciaspektruma azt mutatja, hogy a termék a kívánt brómhidrin és az epoxid keverékéből áll, amelyben a kétfajta vegyület képezi a fő komponenseket. Ezt a keveréket további tisztítás nélkül dehidrohalogénezésnek vetjük alá. X példa: 4,5 g W példa szerint kapott terméket és 2,8 g vízmentes káliumkarbonátot 35 ml vízmentes metanolban felveszünk és a keveréket 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. A felesleges káliumkarbonátot kiszűrjük, míg a 'metanolt csökkentett nyomáson a szűrletből ledesztilláljuk. A desztillálási maradékhoz vizet és étert adunk, a fázisokat elválasztjuk, az éteres fázist vízzel és telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk. Magnéziumszulfáton történő szárítás után az étert 40 °C-on csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A nyers terméket 80 g dezaktívált sziliciumdioxidon kromatografáljuk, eluáláshoz benzolt használunk. A 14—40 frakciókat egyesítve 2 g epoxidot kapunk:. A terméket 150 °C-on és 0,18 Hgmm nyomáson elgőzölögtetéssel desztilláljuk. A nukleáris mágneses rezonanciaspektrum alapján igazolható, hogy a vegyület szerkezetei megegyezik a várt X képlettel, vagyis 9~(3,4-metiléndk>xifenil)-2,6--dimetil-2,3-epoxi-6-nonén állítható elő a fenti módszerrel. Azok a találmány szerinti vegyületek — amelyekben Zi és Z2 szubsztituensék vagy Z3 és Z4 szubsztituensék közösen szén-szén kötést képeznek — hidrogénezhetők. A hidrogénezett 8 végtermékben a Z szubsztituensék közül kétkét vagy négy-négy szubsztituens hidrogént jelent. A szén-szén kettős kötés telítése könnyen végbemegy, ha katalizátorként 5%-os aktívszénre felvitt palládiumot használunk iners, 10 szénhidrogénes oldószerben. Hasonló hidrogénezési eljárások a kémiai technológiákból jól ismertek. A hidrogénezési műveletet a következő példában részletesen ismertetjük: Analízis (Cig^Oa) Számított: C: 74,97% H: 8,93% Talált: C: 74,23% H: 8,70%. 15 30 Y példa: 1 g H példa szerint előállított 9-(3,4-metiléndioxifenil)-2,6-dimetil-2,6-nonadiént 40 ml ben-20 zolban oldunk és az oldathoz 2,0 g 5%-os aktívszénre felvitt palládium katalizátort adunk. A reaktorba 3,50 atm nyomásig hidrogént vezetünk be. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat rázogatjuk. A katalizátort kiszűf-25 jük, a benzolt pedig csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon tiszta, XI képletű 9-<3,4--metiléndioxifenil)-2,6-dime!tiInonán állítható elő. A vegyület szerkezete nukleáris mágneses rezonanciaspektrumimal igazolható. Szabadalmi igénypontok: 1. Rovarirtószer, azzal jellemezve, hogy ható-35 anyagként 0,1—96%-bsín valamely Á általános képletű vegyületet — amely képletben Hí, R2 és R3 szubsztituensék jelentése 1—3 széílatomos alkil-csoport; 40 Zi, Zo, Z;! és Z 4 szubsztituensék jelentése külön-külön hidrogén vagy halogén vagy Zi és Z2, továbbá Z3 és Z/, szubsztituens közösen oxigénatomot vagy szén-szén kötést képez; Y szubsztituens fenil- vagy valamely (1)—(12) 45 általános képletű helyettesített fenilcsoport, ahol R' szubsztituens metil-csoport, R" szubsztituens hidrogén vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport — 50 tartalmaz. (1968. december 26.) 2. Az 1. igénypont szerinti rovarirtószer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—96%-ban valamely A általános kép-55 létű vegyületet — amely képletben Rt, R2 és R3 szubsztituensék jelentése 1—3 szénatomos alkil-csoport; Zt, Z2, Z3 és Z4 szubsztituensék jelentése fcü-60 lön-külön hidrogén vagy halogén vagy Zt és Z2, továbbá Z3 és Z4 szubsztituens közösen oxigénatomot vagy szén-szén kötést képez; Y szubsztituens fenil- vagy valamely (1)~(12) általános képletű helyettesített fenilcsoport, es ahol 15
