160041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxim-0-szénsav-fenilészterek előállítására

160041 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 72 g (0,197 mól) 3^klór-2,4,6-tribróm-fenol, 17,4 g (0,22 niól) piridin és 80 ml acetonitril elegyéhez 23 °C-on 27,1 g, 27 g metilénkloridban oldott acetoxim-O-szénsavészter-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 7 órán át 40 "C-on tartjuk. Ezután hozzáadunk 300 ml me~ tilénkloridot és 0 °C-on nátriumkafbonát-oldattal keverjük. Ezt követően a metilénkloridos oldatot vízzel kétszer mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 50 °C-on, 0,05 torr nyomáson szárítjuk, így 78 g (85%) szénsav-3-Mór~2,4,6-tribróm-fenil-0--acetoxim-észtert (1. sz. vegyület) kapunk 103,5— 106 °C olvadásponttal. Az anyag butilacetátpetroléter elegyéből átikristályosítva 113,5 °C-on olvad. 2. példa: 25,3 g (0,05 mól), 50 ml vízmentes acetonban oldott 3-klór~2,4,6-trijód-fenolhoz erős ke-5 verés közben 8,5 g (0,061 mól) porított káliumkarbonátot adunk, majd 24 °C-on hozzácsepegtetünk 0,06 mól acetoxim-O-szénsavészter-kloridot 34%r-os, metilénkloridos oldat alakjában. Az elegyet 2 órán át 25 °C-on keverjük. 10 Ezt követően hozzákeverünk 600 ml metilénkloridot és 200 g jeget. A metilénkloridos oldatot jéghideg vízzel kétszer mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk és teljesen bepároljuk. Ezután hozzáadunk .300 ml petrolétert és 0 15 °C-ra. hűtjük, hogy meggyorsítsuk a kristályleválást. Az anyagot 50 °C-on 0,1 torr nyomáson szárítjuk, így 23,5 g (77,5%) szénsav-3--klór-2,4,6-trijód-fenil-0-ace:toximésztert (2. sz. vegyület) kapunk, amely bomlás közben 196 20 °C-on olvad. Az 1. és 2. példában ismertetett módon állítjuk elő az alábbi oxim-O-szénsavfenilésztereket. Vegyület száma Vegyület képlete Fizikai állandók 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet képlet •képlet képlet XXVI képlet XXVlI képlet XXVIII képlet XXIX képlet XXX képlet XXXI képlet XXXII képlet bomlás > 95 °C op.: 108—115,5 °C bomlás (acetonból) op.: 43,5 °C (dibutiléterből) fp. 139 °C/0,04 Hgmm op.: 156—160 °C (acetonból) op.: 130,5 °C (acetonból) op.: 85 °C (petroléterből) op.: 102 °C (petroléterből) op.: 141 °C (petroléter-metilénkloridból) op.: 169—172 °C bomlás (acetonból) op.: 166 °C (acetonitrilből) op.: 156,5 °C (acetonitrilből) op.: 163.5 °C (acetonitrilből) op.: 232 °C (acetonitrilből) op.: 93 °C (petroléterből) op.: 169 °C (aoetonitrilből) op.: 142 °C op.: 104—107 °C . bomlás: 173—179 °C op.: 191 °C (2 : 3 arányú aeeton-petroléter elegyből) op.: 166,5 °C (etilénklorid-könnyű benzinből) op.: 144,5 °C (metilén-Jkloridból) op.: 144 °C (etilacetátból) op.: 64 °C (könnyű benzinből) op.: 104 °C (acetonból) op.: 110 °C (acetonból) op.: 121 °C (-acetonból) op.: 157,5 °C (metilénklorid-^könnyű benzinből) Az I általános képletű vegyületek fungitoxikus hatását az alábbi példákon mutatjuk be. 3. példa: Piricularia- és Pellicularia-teszt : 60 oldószer: 4 súlyrész aceton diszpergálószer: 0,05 súlyrész nátriumoleát 0,2 súlyrész zselatin egyéb adalék: 95,75 súlyrész víz 65 A permetezőszerben a kívánt hatóanyag kon-4