160040. lajstromszámú szabadalom • Három hatóanyagot tartalmazó nagyhatású gombaölőszer készítmény
3 160040 4 A kénsavon vagy brámhidrogénsavon kívül különösen alkalmas a sósav, amely gázalakban is adagolható szerves oldószerben. Hígítószerként vizet, 1—4 szénatomos alkoholokat, tetrahidrofuránt, dioxánt vagy ecetsavat használhatunk. Egy mól 2-aciloximetil-3-kar>bonsavamido-kinoxalin-di-N-oxidra legalább egy mól savat használunk. A találmány szerinti reakciót az alábbiak szerint valósítjuk meg. 1 mól 2-aciloximetil-3--karbonsa vamiido-kinoxalin-di-N-oxid-(l ,4)-et a fent megadott hígítószerek egyikében feloldunk, ill. szuszpendálunk, hozzáadunk 1—20 mól savat, és 0 °C és 100 °C közötti, előnyösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten keverjük. Ha szerves oldószerekben dolgozunk, a kapott oldatokból rövid idő múlva kristályos formában kiválik a lakion. Ha hígítószerként vizet alkalmazunk, a reakciót szuszpenzióban valósítjuk meg. A találmány szerinti eljárással kapott anyagokat a szokásos módon szűréssel különíthetjük el. A találmány szerinti eljárással előállított új laktonofcat növényvédőszerként használhatjuk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 29,1 g (0,1 mól) 2-acetiloximetil-3j karbonsav-metilaimido-lkinoxalin-di-7N-oxid-(l,4)-et 100 ml, 10 g 37%-os sósavat tartalmazó metanolba adagolunk és 5 percen át 80 °C-on melegítjük. Ekkor a kiindulási anyag feloldódik, és rövid idő múlva sárga kristályok alakjában kiválik a III képletű l-oxo-l,3-dihidro-furo-(3,4-b)-kinoxalin-4,9-dioxid, amely dimetilformamidból átikristályosítva 207 °C-on bomlás közben olvad. Kitermelés 15,5 g. az elméleti kitermelés 71P/0:-a. Elemzési eredmények CioH ßN 2 0/,-re (mólsúly: 218) számítva: számított: C% 55,2 H% 2,78 N% 12,85 0% 29.4 talált: C0/0 55,6 H% 3,0 N% 12,80 0% 28,4 Az 1. példában kiindulási anyagként alkalmazott 2-acetiloximetil-3-karbonsav-metilamido4änoxalin-di-N-oxid-(l,4)-et az alábbiak szerint állítottuk elő. 26,7 g (0,1 mól) 2-klórmetil-3^karbonsav-me-10 15 20 30 35 40 45 50 tilamido^kinoxalin-di-N-05xid-(l,3)-et 100 ml etanolban szuszpendálunk, és 16,4 g (0,2 mól) 40 ml vízben oldott nátriumacetáttal összekeverjük. A reakeióelegyet 5 órán keresztül 70 °C-on melegítjük, majd ezt követően 0—5 °C-ra hűtjük. 17 g (58,4%) 2-aicetiloximetil-3-karbonsav-metilamido-'kinoxalm-di-N-oxid-íl^) válik le sárga kristályok alakjában, amely acetonitrilből átkristályosítva 167—169 °C-on olvad. A kiindulási anyagként alkalmazott többi vegyületet hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő. 2. példa: 30,6 g (0,1 mól) 2-acetiloximetil-3^karbonsav-dimetila:mido-kinoxalin-di-N-oxid-(l,4)-et 75 ml 37 %-os vizes sósavban szuszpendálunk és 80 °C-on melegítjük. 5 perc múlva a keletkező vörösszínű pépet 200 ml vízzel összekeverjük, ekkor a szuszpenzió színe sárgára változik. Le^ hűl és és leszűrés után 17 g (81,6%) 1. példa szerinti vegyületet kapunk. Dimetilformamidból végzett átkristályosítás után a lakton bomlás közben 207 °C-on olvad. Hasonlóképpen állítottuk elő az alábbi vegyületéket: IV képletű l-oxo-l,3-dih!Ídro-furo-(3,4-b)-kinoxalm-7-k!ór-4,9-dioxid sárga kristályok, op.: 205 °C (bomlás) kitermelés: 62% V képletű 1-oxo-l, 3-dihidro-furo-(3,4-b)-kinoxalin-7-metil-4,9-dioxid sárga kristályok, op.: 205 °C (bomlás) kitermelés: 78,7% VI képletű l-oxo-l,3-dihidro-furo-(3,4-b)-kinoxalin-6,7-dimetil-4,9-dioxid sárga kristályok, op.: 224—226 °C (bomlás) kitermelés: 74%. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű kinoxalin-di-N-oxid-laktonok előállítására — ahol Rj és R-2 azonos vagy különböző gyököket, így hidrogénatomot 1—4 szénatomos alkilgyököt és klóratomot jelentenek —, azzal jellemezve, hogy II általános képletű 2^aciloxi-metil-3-karbonsavamido-!kinoxalinJdi-N-oxid^(l,4-eket -ahol Rt és R2 a fenti jelentésűek, R3 és R4 azonos vagy különböző gyököket, így hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilgyöiköt képviselnek és R5 1—6 szénatomos alkilgyököt jelent — hígítószerben legalább sztöchiometrilkus mennyiségű szervetlen vagy szerves savval reagáltatunk 0 °C és 100 °C közötti hőmérséklettartományban. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207599. ZMnyi (T) Nyomda, Budapest v., Balassi Bálint utca 21—S3. 2
