160039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-(2-nitro-4-alkoxifenil)-0-alkil-N-izopropilfoszforamido-tioátok és azokat tartalmazó herbicid szerek előállítására
160039 és 2,4-diklórfenil-4'-nitroieral^éterrel összehasonlítva kisebb mennyiségekben is hatásosak. Továbbá felföldeken való gyomirtásban ugyanolyan hatásúak, mint a SIMAZIN (2-klór-4,6--bisz-/etilamino/-s-triazm), anélkül, hogy a haszonnövényeket károsítanák, ha kikelés előtt alkalmazzuk, őket talajkezelésre. Különösen akkor mutatnak az alkalmazott mennyiségtől függő kitűnő szelektív herbicid hatást, amely hatás felülmúlja az ismert herbicidek hatékonyságát, ha kikelés előtt alkalmazzuk őket. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek néhány példáját az alábbi I. táblázatban adjuk meg. I. táblázat Szerkezeti képlet Kémiai név Fizikai tulajdonság op..': 69—70 U C n20 D : 1,5370 IV. képlet 0-(,2-nitro-4-metoxi fenil)-0-metil-N-izoprppil^foszfor amidotioát V. képlet 0-(2-nitro-4-etoxifenil)-0-metil-N-izopropiWoszforamidotioát VI. képlet 0-i(2-nitro-4-prapoxi fenil)-0^metil-N-izopropil-Joszforamidotioát VII. képlet 0-i(2-nitro-4-metoxifenil)-0-etil-N-izopropil-foszforamidotioát VIII. képlet 0-(2-nitro-4-etoxifenil)-0-etil-N-izopropil-ifoszforamidotioát IX. képlet 0-(2-nitro-4-metoxifenil)-0-izopropil-N-izopropil-foszforamidotioát X. képlet 0-<(2-nitro-4-metoxi-fenil)-0-butil-N-izopropil-íoszforamidotioát A találmány eljárást nyújt az I általános képletű vegyületek előállítására, amely eljárást az jellemez, hogy a) valamely XI általános képletű O-alkil-N-izopropil-amidotiónofoszforsavészterhalogenidet valamely XII. általános képletű 2-nitro-4-alkoxifenollal reagáltatunk vagy b) valamely XIII általános képletű N-izopropilamidotionofosziforsavdihalogenidet valamely XII általános képletű 2-nitro-4-alkoxi-fenollai; majd XIV általános képletű alkoholáttal reagáltatunk vagy a XIII általános képletű vegyületet reagáltatjuk a XIV általános képletű alkoholáttal és a terméket hozzuk reakcióba a n20D ; 1,5369 10 15 20 25 :ÍÜ 35 40 45 50 55 60 6b XII általános képletű 2-nitro-4-alkoxiíenollaL A XI—XIV képletekben R és R' azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek és 1—4 szénatomos alkilgyököket képviselnek, Hal jelentése valamely halogénatom, M1 egy alkálifém- vagy ammóniumcsoportot vagy hidrogéngyököt jelent és M2 jelentése valamely alkálifématom vagy ammóniumion. Az a) eljárásváltozattal a vegyületeket könynyen és jó kitermeléssel állíthatjuk elő. Az a) eljárásváltozatot a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlettel szemléltethetjük, ahol' Hal jelentése előnyösen klóratom. Az a) eljárásváltozatot előnyösen valamely inert szerves oldószer vagy hígítószer jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen oldó- vagy hígítószerként az alábbiakat nevezzük meg: alifáü vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, pl. benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, benzol, klórbenzol, toluol, xilol, éterek, pl. dietiléter, dibutiléter, dioxán, fetrahidrofurán, és alacsony forrpontú alifás alkoholok vagy ketonok, pl. metanol, etanol, izopropanol, aceton, metiletilketon, metilizopropilketon, metilizobutilketon. Rövidszénlánoú alifás nitrileket, pl. acetonitrilt, propionitrilt szintén használhatunk. Ha N jelentése hidrogénatom, a reakciót célszerűen savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg. Savmegkötőszerként alkálifémkarbonátokat és -hidrogénkarbonátokat vagy -alkoiholátokat, így káliumkarbonátot, nátriumhidrogénkarbonátot, nátriumkaribonátot vagy kálium- vagy nátriummetilátot vagy -etilátot vagy pedig alifás, aromás vagy heterociklusos tercier bázisokat alkalmazhatunk, így trietilamint, dietilanilint vagy piridint. Savmegkötőszer alkalmazása helyett előállíthatjuk a 2-nitro-4-aIkoxifenil valamely sóját, előnyösen valamely alkálifém- vagy arnmóniumsóját, majd ezt a sót reagáltatjuk az O-alkil-N-izopropil-amidotionofoszíforsavészterhalogeniddel. A reakciót széles hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg, de általában 30 °C és 110 °C közötti, előnyösen 40 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A b) eljárásváltozat esetében célszerűen úgy járunk el, hogy 1 mól 2-nitro-4-alkoxifenol alkálifém- vagy ammóniuimsót a fenti oldószerek egyikében, előnyösen alkoholban feloldunk, és az oldatot cseppenként 1 mól N-izopropil-amidotionoí'osziforsavdihalogenidhez adjuk, és az elegyet rövid időn át 45—70 °C-on melegítjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és összekeverjük 1 mól alkálifémalkoholát alkoholos oldatával. A reakció teljessététele céljából a reakcióelegyet rövid ideig újra 40—70 °C-on melegítjük és az alkohol feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot vízzel nem elegyedő oldószerben, célszerűen a fenti szénhidrogének vagy éterek egyikében 2
