160036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-izotiazolok előállítására
160086 1. példa: . ä) 13,9 g (0,20 mól) finomra porított hidfoxilamin-hidrokloridot 500 ml etanolban forrón feloldunk, és 16,4 g (0,20 mól) vízmentés náte riumacetátot és 20,9 g (0,10 mól) 3-acetilimino-3H-1,2-benzoditiolt. adunk hozzá. A reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán keresztül viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezt követően lehűtjük, a kivált nátriumkiloridot és a kikristályosodott kenet kiszűrjük, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. A képződött 3-acetamino-l,2-benzizotiazol dörzsölésre megdermed. Etanolból végzett átkristályosítás után a vegyület sárgaszínű prizmákat alkot. Olvadáspont: 154 °C, hozam 16,5 g, az elméleti hozam 86%-a. b) 19,2 g (0,1 mól) 3-acetamino-l,2-benzizotiazolt 250 ml etanolba és 250 ml konc. sósavba adagolunk, és az elegyet keverés közben egy órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Csaknem tiszta oldat keletkezik, amelyet forrón szűrünk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A keletkező hidrokloridból hígított nátriumhidroxid-oldattal végzett kezelés útján a bázist szabaddá tesszük és éterben felvesszük. Szárítás és az oldószer lepárlása után 10,5 g (70%) 3-amino-l,2-benzizotiazolt kapunk 114 CC olvadásponttal. 2. példa: 13,9 g (0,20 mól) finomra porított hidroxilamin-hidrokloridot 500 ml etanolban forrón feloldunk és 16,4 g (0,20 mól) vízmentes nátriumacetátot és 20,9 g (0,1 mól) 3-aoetilimmo-3H-l,2-benzoddtidlt adunk hozzá. Az elegyet keverés köziben 1,5 órán keresztül forraljuk, ezt követően 250 ml konc. sósavval összekeverjük és még egy órán át a forráspont hőmérsékletén tartjuk. A reakcióelegyhez szenet adunk, forrón szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Feleslegben levő nátriumhidroxid (kb. 10 %-os vizes oldat) hozzáadása után a leváló amint éterben felvesszük és az éteres oldatot szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után kapjuk a 3-amino-l,2-benzizotiazolt, a hozam az elméleti hozam 75%-a, olvadáspont 114 °C. Hasonló módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is: 3-acetamino-5,7-dimetil-l ,2--benzizotiazol színtelen, prizmák (etanol) L . 188 Op. °C 6^1ór-3-aeetamino-l ,2-benzizotiazol 177 5^klór-7-mei toxi-3-!acetaminO-4-metil- •-•' -1,2-benzizotiazol ,222 lü !5 20 25 30 35 5-nitro-3-acetamino-4,2--benzizo-tiazol halványsárga prizmák (dioxán) 5-f enil-3-ace t amino-izoti ázol színtelen prizmák 4,5,6,7-te trahidro-3-acetamino-1,2-benzizotiazol 5,6-dihidro-4H-3-acetamino-ciklopenta-([d]-izotiazol színtelen prizmák (metanol) 4,5-dimetil-3-acetamino-izotiazol 5-metil-3-acetamino-izotiazol 4-metil-3-aimino~izotiazol színtelen kristályok 5-metil-3-amino-izotiazol • HCl színtelen kristályok 3-amino-5,7-dimetil-l,2--benzizotiazol 6-klór-3-amino-l ,2-benzizotiazol 5-k>lőr-7-metoxi-3-amino-4-metil-1,2-benzizotiazol • HCl 5-fenil-3-amino-izotiazol 4,5,6,7-tetrahidro-3-amino-l,2--benziizoitiazol 5,6-dihidro-4H-3-atmino-aik!lopenta-|[d]-izotiazol színtelen prizmák «5 4,5-dimetil-3-amino-izotiazol színtelen prizmák 50 55 226 (szubl.) 195 (szubl.) 118 126 119 160 (szubl.) 142 (szubl.) 142 (szubl.) 143 156 (szubl.) 186 (szubl.) 192 177 116 99 Rt R-2 és R: 60 Szabadalmi igénypont: Eljárás a II általános képletű 3-amino-izotiazol-származékok előállítására — ahol X hidrogénatomot vagy —CORi gyököt jelent és 1_4 szénatomos alkilgyököt képviseli azonos vagy különböző gyököket jelentenek, így hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilgyököt és fenilcsoportot és R2 és R 3 egy 5—7 tagú, telített vagy telítetlen, karbociklusos gyűrű alkotórészei lehetnek, amely gyűrű adott esetben 1—3 azonos vagy különböző szubsztituans'sel rendelkezhet, mimellett szubsztituensként halogénatomokat, 1—4 szénatomos alkilcso-3
