160035. lajstromszámú szabadalom • Mezőgazdasági és kertészeti fungicid készítmény
100035 (I. táblázat folytatása) Vegyület Képlet Fizikai LD50 egéren száma száma tulajdonságok per os 2 (III) fp.: 150—.155 °C/ /0,1 Hgmm 3 (IV) fp.: 165-467 °C/ /0,2 Hgmm 400 mg/kg felett 4 (V) fp.: 166-^170 °C/ /0,2 Hgmm 5 (VI) olaj, n2 » D : 1,5656 400 mg/kg felett 6 (VII) fp.: 150—156 °C/ /0,2 Hgmm 7 (VIII) olaj, n2 ° D : 1^754 400 mg/kg felett 8 (IX) fp.: 164—«165 °C/ /0,1 Hgmm 9 (X) fp.: 167—170 °C/ - - -••• /0,2 Hgmm 10 (XI) olaj, n2oD : 1,5602 400 mg/kg felett 11 (XII) fp.: 168—170 °C/ ' /0,1 Hgmm 250—300 mg/kg 12 (XIII) fp.: 170—175 °C/ •/0<2 Hgmm 13 (XIV) olaj, n2"D : 1,5506 400 mg/kg felett "14 (XV) olaj, n20 o: 1,5546 400 mg/kg felett A felsorolt vegyületek* víziben nehezen, szerves oldószerekben jól oldódnak. A vegyületeket az (A) vagy (B) reakcióegyenletekben leírt módon állíthatjuk elő. A képletekben R, R', X és n jelentése a fent megadott, M hidrogénatomot vagy alkálifématomot, M' alkáliíématoimot vagy ammónium-gyököt és Y halogénatomot vagy RSQ3~ csoportot, jelent. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható hatóanyagok előállítását az alábbi példákban ismertetjük. 3. példa.: 0-n-butil-S-me.til-0-(2,4,5-triklórfénil)-foszforotiolát előállítása 300 ml benzolban 20 g 2,4,5-triklórfenolt és 10,3 g trietilamint oldunk, és az oldathoz hűtés közben 20 g O-^nnbutil-S-metil-tionofoszforilkloridot (fp.: 72 °C/0.2 Hgmm) csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet 5 órán át 60°C-on keverjük, majd lehűtjük. A szerves réteget vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, a benzolt lepároljuk; és a maradékot desztilláljuk. 31 g színtelen, olajos 0-n-butil-S-imetil-0-(2,4,5--triklórfenil)jfoszforotiolátot kapunk, fp.: 165— 167 °C/0,2 Hgmm. Ha a fenti reakcióban O-n-butil-S-metil-tiorofoszforilklorid helyett O-n-butil-S-szek.butiltiorofoszforilkloridból indulunk ki, a fenti termékhez hasonló fungicid hatású O-n-butil-S-szdk.butil-0-(2,4,5-triklórfenil)-foszforotiolátot kapunk. 10 IS 20 25 :.o 35 40 45 50 55 60 65 2. példa: 0-n-butil-S-etil-0-.(2,4,5-triklórfenil)Hfoszforotiolát előállítása 39 g 0^n-ibutil-0-(2,4,5-triklórfenil)-foszfoi-otiolátot 200 ml etanolban oldunk, az oldathoz 11 g etilbromidot adunk, és az elegyet 4 órán át 60 °C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, a képződött csapadékot kiszűrjük, a szűrletből az oldószert lepároljuk és a maradékot benzolban oldjuk. A benzolos oldatot 1%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, a b: izolt leipároljuk és a maradékot desztilláljuk. 35 g színtelen, olajos 0-n-butil-S-etil-0-(2.4,5-trikloifenil)-tfoszforotiolátot kapunk, fp.: 168—170 "'Cj /0,1 Hgmm. Ha a fenti reakcióban 0-n-butil-0-(2,4,5-triklórf enil)-tfoszf orotiolát-káliumsó helyett O-n-butil-0-(4-klórfenil)-foszforotiolát-káliumsóból, O-n-^butil-O-fenilfoszfoirotiolát-káliutm'sából vagy 0-n-'butil^O-(2,4,6-triforám:fenil)-foszforotiolát-káliumsóiból indulunk ki, a fenti vegyülethez hasonló fungicid hatású megfelelő O-n-butil-S-etil-O-Jhalogénfenil (vagy fenil)-foszforotiolátokat kapjuk. A fenti vegyületeket önmagukban, szükség esetén adjuvánsok jelenlétében vízzel hígítva, vagy hordozóanyagokkal együtt a mezőgazdasági kémiai iparban használatos módszerekkel folyadékokká, nedvesíthető porokká, emulgeálható koncentrátuimokká, porokká, granulákká, tablettákká, olajokká vagy pépékké alakíthatjuk. Szilárd hordozóanyagként közömbös anyagokat, pl. talkumot, kaolint, montmorillonitot, agyagot, diatomföldet stb. alkalmazhatunk. A folyékony hordozóanyagok oldószerek vagy diszpergálószerek lehetnek. Adjuvánsként pl. vizet, alkoholokat, benzolt, xilolt, dimetilnaftalint, aromás olajokat, dimetilformamidot, felületaktív anyagokat stb. használhatunk fel. A hatóanyagokat a mezőgazdasági kémiai iparban használatos adjutánsokkal, pl. porlasztó-, emulgeáló-, nedvesítő-, adhézív anyagokkal stb. elegyíthetjük. A vegyületekhez továbbá egyéb hatóanyagokat, pl. inszekticid, akaricid és nematocid anyagokat, így szerves foszforvegyületeket, karbamátvegyületeket, klórvegyületeket és dmitravegyületeket; fungicid szereket, így szerves foszforvegyületeket, szervés kenés rézvegyületeket, ditiokarbamátokat, dinitro-vegyületeket és antibiotikumokat; herbicid. anyagokat, így szubsztituált fenoxi-szármázékokat, karbamátvegyületeket, karbamidvegyületeket, triazin^származékokat, klórfenol-származékokat, szubsztituált difenilétereket és anilinvegyületeket; vagy egyéb mezőgazdasági vegyszereket és műtrágyákat adhatunk. A találmány szerinti fungicid készítményeket a mezőgazdaságiban a következőiképpen használhatjuk fel: a növények szárára és levelére vagy a magvakra porkészítményt permetezünk; az 2
