160025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glicerin előállítására
160025 6 A találmány szerinti eljárásban tehát a betáplált reagensek arányát úgy szabályozzuk, hogy a távozó oldat nem tartalmaz nátriumhidroxidot, és a távozó oldatban a nátriumkarbonát és a melléktermék nátriumhidrogénkarbonát egyenértéksúlyaránya az említett előre meghatározott határok között marad. A találmány szerinti eljárásban előnyös némi alkalikus reagens felesleget alkalmazni a sztöchiometriailag szükséges mennyiségen felül. Természetesen az is lehetséges, hogy az alkalikus reagenst a sztöchiometrikussal egyenlő vagy annál kisebb mennyiségben alkalmazzuk. Ennélfogva a találmány szerinti eljárásban 0,95—1,50 egyenértéksúly vegyes alkalikus reagens (nátriumhidroxid-!- nátriumkarbonát) használható fel egy egyenértéksúly epiklórhidrinre. Előnyös azonban 1,05—1,10 egyenértéksúly alkalikus reagens alkalmazása. A vegyes alkalikus reagensnek ez az aránya azonban nem kizáró, és még szélesebb határok között változtatható, feltéve, hogy a távozó oldatra nézve a fent említett feltételek teljesülnek. Azon a követelményen kívül, hogy a reaktorból távozó oldatnak nem szabad nátriumhidroxidot tartalmaznia, a találmány szerinti eljárás értelmében fontos, hogy a reaktorból távozó oldatv NaHC03 n a l^CO^N7HCOT" egyenértékSÚlyarányt 0,01—0,98, előnyösen 0,05—0,4 értéken tartsuk. Minél nagyobb ez az egyenértéksúíyarány, annál kisebb a hidrolízis reakciósebessége. Ha a reaktorból távozó oldatban némi nátriumhidroxid marad, akkor a glicerinhozam jelentősen kisebb. A reaktorból távozó oldatban a NaHCOg Na2 CÖ3+NaHC07^ egyenértéksúlyarány szorosan összefügg a betáplált nátriumkarbonát és nátriumhidroxid arányával. Azonkívül ez az egyenértéksúlyarány függ a betáplált epiklórhidrin és vegyes vizes alkalikus oldat arányától és az epiklórhidrin átalakulásától is. Ennélfogva a találmány szerinti eljárásban a NaHC03 reaktorból távozó oldatban a -_-T —Í^—TV-T ""ríöT^— -N a2 CCJ 3 -r--N antU 3 egyenértéksúíyarány szabályozható oly módon. hogy a reaktorba bevezetett vegyes vizes alká-Na2 C0 3 likus oldatban változtatjuk a Na2 C0 3 +NaOH egyenértéksúlyarányt. Nevezetesen akkor, ha az alkalikus reagenst nagy feleslegben használjuk fel az epiklórhidrinhez képest, a távozó oldat némi visszamaradt nátriumhidroxidot tartal-Na2 C0 3 mázhat. Ennélfogva a -egyen-Na2 C0 3 +NaOH értéksúlyarányt a bevezetett alkalikus oldatban úgy kell szabályozni, hogy a reaktorból távozó oldatban ne maradjon nátriumhidroxid. A távozó oldatban több nátriumhidroxid marad, ha a vegyes vizes alkalikus reagensben a nátriumhidroxid mennyisége túlságosan nagy az átalakult epiklórhidrinhez képest. Ilyen esetben a glicerinhozamot nagy mértékben csökkentik a nem kívánatos mellékreakciók. Ennélfogva a talál-5 mány szerinti eljárásban olyan vegyes vizes alkalikus oldatok alkalmazása előnyös, amelyek-Na2 C0 3 Na2 C0 3 +NaOH és 0,5 közé esik. 10 15 20 25 30 35 40 45 egyenértéksúlyarány 0,01 Eszerint a találmány szerinti eljárással különcsen jó eredmények érhetők el az epiklórhidrin átalakulási foka, a giicerinképződés szelektivitása és a hidrolízis reakciósebessége tekintetében oly módon, hogy a bevezetett alkalikus ol-Na2 C0 3 datban a -^.—7: egyenértéksúlyarányt Na2 C0 3 -)-.NaOH 0,01 és 0,5 között tartjuk, és a reaktorból távozó NaHC03 ~Na2 C0 3 +NaHCÖ 3 oldatban a egyenértéksúlyarányt 0,01 és 0,98, előnyösen 0,05 és 0,4 közé állítjuk be. Ha a bevezetett alkalikus oldatban a NaoCO{ , ,, ' AT"nnTÍT7ír egyenértéksúíyarány nagyobb NaoCOa+NaOH 0,5-nél, akkor az alkalikus reagenst nagy feleslegben kell alkalmazni, hogy az epiklórhidrin átalakulása 90% vagy több legyen. Például ha a: —— egyenértéksúlyarány 0,5 akkor. Na2 C0 3 +NaOH s,y ha legalább 90% epiklórhidrin átalakulást kívánunk elérni, és a távozó oldatban a NaHC03 Na2 C0 3 +NaHCQ 3 egyenértéksúlyarányt 0,01 és 0,98 között kívánjuk tartani, a vegyes alkalikus reagensből legalább 20% felesleget kell alkalmazni az epiklórhidrinhez képest. Ha alkalikus reagensként egyedül nátriumkarbonátot használunk, akkor a fenti két cél elérésére legalább 80% feleslegre van szükség. Ilyen nagy alkalikus reagens felesleg előnytelen a glicerin ipari előállítása során. A találmány szerinti eljárásban az alkalikus reagens koncentrációja a vegyes vizes alkalikus oldatban nincs korlátozva. Általában azonban Na2 0 koncentrációra számítva 4—25, előnyösen 7—16 s% vegyes vizes alkalikus oldatot használunk. A találmány szerinti eljárásban az epiklór-50 hidrinnek és a vegyes vizes alkalikus oldatnak a tartózkodási ideje széles határok között változhat. Túl rövid tartózkodási idő azonban kis epiklórhidrin átalakulási hatásfokot eredményezhet, és a. távozó oldatban több vagy keve-55 sebb nátriumhidroxid marad. Másrészt túlságosan hosszú tartózkodási idő nem kívánatos gazdasági szempontból, noha nem befolyásolja kedvezőtlenül magát a hidrolízis reakciót. Ennélfogva az eljárás a gyakorlatban 10—300, előnyö-60 sen 120—180 perc tartózkodási idővel hajtható végre. A tartózkodási idő változhat olyan körülményektől függően, mint a használt vegyes vizes NaOH alkalikus oldat koncentrációja, a ————— be-85 Na2 CO :! 3
