160000. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és fungisztatikus hatású tiokarbonátok

160000 Szilárd hordozóanyagként számításba jöhet a mész, kaolin, kréta, talkum, „Attaclay" és másfajtájú agyagok, valamint a természetes és mesterséges kovasav. Felületaktív anyagok pl. a ligninszulfonsavak sói, az alkilezett benzolszulfonsavak sói, a szulfonilezett savamidok és ezek sói, a polietoxilezett aminők és alkoholok. Ha a hatóanyagokat vétőmagcsávázásihoz akarjuk használni, színezőanyagokat, pl. neofukszint stb. keverhetünk azokhoz, hogy a csávázott vetőmag könnyen észrevehető színű legyen. Ezen anyagoknak és a hatóanyagnak (vagy hatóanyagoknak) arányát a szereikben széles határok között változtathatjuk, mikoris a szerben felhasznált hatóanyag pontos koncentrációja főrészben attól a mennyiségtől függ, amelyben a szert többek között a talajkezeléshez, ill. csávázásihoz fel akarjuk használni. Például a szer 1—80%, előnyösen 20—50 súly% közötti hatóanyagot és 99—20 súly% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, valamint adott esetben 20 súly%-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaz, emulzió, ill. száraz csávázószer alakban. Az új vegyületeket pl. úgy állítjuk elő, hogy egy CH, CH, N-(CH2

)

3

-OH (II) szervetlen savak, pl. az ásványi savak, monovagy polükarbonsavak és szulfonsavak. Ilyenek például: sósav, kénsav, hangyasav, propionsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, borostyánkő-5 sav, ciánecetsav, klóreoetsav, diklórecetsav, trifluorecetsav, benzoesav, furán-2-fcarbonsav, p~ toluolszulf onsav, metán»zulf onsav, tioglikolsav vagy citromsav. Adott esetben oldószereket, pl. vizet, étert, alkoholokat vagy folyékony 10 szénhidrogéneket használhatunk. A reakció hőmérséklete nem döntő. A reakció befejeztével a keletkezett sókat önmagában ismert módon, pl. leszivatva választjuk el. A sókat előnyösen egy reakcióelegyben is elő-15 állíthatjuk, mely szerint y-dimetilaminopropanolt klórtiohangyasavészterekkel, oldószert alkalmazva, vagy anélkül, —20 és +100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, amikor az aminoalíkoholszármazék maga hat savkötőként. 20 A következőkben a találmány szerinti vegyületek előállítását közelebbről ismertetjük. képletű ydimetilaminopropanolt 25 30 35 a) Tiokarbonátok előállítása 1 mól y-dimetilaminopropanol és 0,1 mól trietilamin 200 ml éteres oldatához lassan 0,1 mól klórtiohangyasavésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet több órán át keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk, a szűrletet koncentráljuk és a maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. A kitermelés az elméleti érték 70—80%-a között van. b) A sók előállítása R_S-^CO—Hal (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mely utóbbi képletben R alkügyök és Hal halogénatom, előnyösen klóratom, és a reakciót előnyösen savakceptor jelenlétében és adott esetben egy szerves vagy szervetlen sav ezt követő behatása mellett végezzük. Alkalmas savakceptorok pl. a harmadrendű aminők, mint a trietilamin vagy piridin, a szervetlen bázisok, pl. alkálihidroxidok vagy -karbonátok, vagy maga a reakció során használt y-dimetílamonpropanol, melyet azután megfelelően magas mennyiségben alkalmazunk. A reakciót célszerűen inert oldószeres közegben, pl. valamilyen éterben vagy folyékony szénhidrogénben végezzük, egy- vagy kétfázisú reakcióként, az utóbbi esetben nem elegyedő folyadékok, pl. víz és egy ezzel nem elegyedő szerves oldószer hozzáadásával. A reakciót előnyösen 0 és 100 C° közötti hőmérsékleten végezzük, végrehajthatjuk azonban ennél magasabb vagy alacsonyabb hőfokon is. A sók előállítása a tiokarbonátokat egy szerves vagy szervetlen savval reagáltatva történhet. Alkalmas savak a különböző szerves vagy 40 45 50 55 60 0,063 mól karbonátot 150 verés és hűtés rajta HCl-gázt, már nem válik foszfoirpentoxid az elméleti 80— (y-dimetilaminopropil)-S-alkiltioml abszolút éterben oldunk. Keközben addig áramoltatunk át míg az oldatból több termék ki. A csapadékot leszivatjük, és felett szárítjuk. A kitermelés -90%-a. Egy másik eljárás szerint 0,15 mól klórtiohangyasavésztert 200 ml abszolút éterben oldunk. Keverés közben 30—36 °C hőmérsékleten 0,15 mól y-dimetilamino'propanol 200 ml abszolút éteres oldatát adjuk hozzá. További két órán át keverjük, a csapadékot, leszívatjuk és foszforpentoxid felett szárítjuk. A kitermelés az elméleti 85—95%-a. A találmány oltalmi körébe tartozó vegyületek példaképpeni felsorolása: Fizikai tulajdonságok 1. O-(y-dimetilamLnopropil)-S-etiltiökarbonát 2. 0-(y-dimetilaminopropil)-S-propil-tiokarbonát nD20

1,4640 Op. 110—112 °C nD20

1,4655 Op. 123—124 °C 2