159981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására

159981 Táblázat Reakció-körülmények: nyomás: 250 atm. H2

: CO mólarány: 1 : 1 oldószer: benzol Hexén-(l) hidroformilezése Co-koncentráció: a felhasznált olefinre vonal koztatva 0,8 súly% Co : P atomarány: 1 : 1,1 oldószer : olefin súlyarány: 2 : 1 Kísérlet szám Hőfok °C Kitermelés: 100 g hexén-(l)-ből Hangyasavészter Aldehid Alkohol g-ban Parafin Magas Jr-aratin fp

_

ó

régz Reakcióidő órában, 95%-os átalakulásig 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 170 170 170 170 170 170 170 170 170 170 170 170 170 170 150 120 90 74,2 25,0 115,8 6,8 63,8 43,8 123,4 2,6 61,1 29,5 126,7 1,8 129,6 1,4 120,8 3,1 125,0 4,2 1.15,3 8,0 119,4 6,4 120,0 2,6 125,5 1,8 122 2,3 123,0 1,5 127,3 0,8 131,0 0,2 Az egyes példában az alábbi katalizátorokat alkalmazzuk: 1. Co2

(CO)

8 2. Co2

(CO)

8

+ trifenilfoszfit 3. Co2

(CO)

8

+tributüfoszfin 4. Co2

(CO)

8

+ l. sz. foszforvegyület 5. Co2

(CO)

8

+tributilfoszfin+l mól KOH/grammatom foszfor 6. Co2

(CO)8

+ l. sz. foszforvegyület+1 mól KOH/ígrammatom foszfor 7. Co2

(CO)s + l. sz. foszforvegyület+2 mól KOH/grammatom foszfor 8. Co2

(CO)s+3. sz. foszforvegyület 9. Co^CO^+S. sz. foszforvegyület+1 mól KOH/grammatom foszfor 10. Co2

(CO)8

+ 2. sz. foszforvegyület 11. Co2

(CO)8+2. sz. foszforvegyület +

1 mól KOH/grammatom foszfor 12. Co2

(CO)

8

+7. sz. foszforvegyület 13. Co2

(CO)s+4. sz. foszforvegyület 14. Co2

(CO)

8

+ll. sz. foszforvegyület 15. Co2

(CO)

8

+

12. sz. foszforvegyület 16. Co2

(CO)8 + l. sz. foszforvegyület 17. Co2

(CO)

8

+ l. sz. foszforvegyület 18. példa: 4 literes, mágneses keverővel ellátott nemesacél autoklávba (V4A) 800 g toluolt, 0,4 g ró-35 40 50 55 60 65 14,1 4,1 16,2 1,3 33,1 0,9 0,8 2,9 1,5 3,4 2,1 2,5 1,4 2,1 1,8 1,5 1,4 2,5 2,2 8,2 2,3 10,2 2,0 1,4 2,3 2,7 2,1 2,9 2,6 2,8 3,2 2,2 1,6 i;i 23,0 7,3 5,1 5,9 6,0 4,0 2,3 6,5 1,7 7,1 4,6 6,8 3,0 5,3 6,3 4,0 2,1 1 3 2 1,5 >5 3 3 1,5 1,5 7,5 3,5 1 1,2 1 1 2 6,5 diumot (2-etil-hexanoát alakjában) és 0,2 g l-etoxi-l,2-difenil-[l,2-difoszfaciklopentén-(5)-on-(4)]-trikarbonsav-(3,3,5)-trietilésztert 1 : 1 arányú szénmonoxid-hidrogén eleggyel 250 atm. nyomáson 170 °C-ria hevítünk. Az autoklávba nyomó-Jadagolószivattyún keresztül 400 g hexén-(l)-t táplálunk be. A reakcióban elhasznált szintézisgázt automatikus nyomásszabályozó segítségével folyamatosan pótoljuk úgy, hogy az autoklávban nyomásesés nem lép fel. A reakció előrehaladását rendszeres mintavétellel és gázkromatográfiás analízissel követjük. Az autoklávot két órás reakció-idő után leürítjük és a reakció-termék összetételét vakuumdesztillációval és gázkromatográfiás analízissel meghatározzuk. Az átalakult hexén-(l) több mint 95%,-a n- ill. izo-heptanal alakjában van jelen. A 19—20. példákban a találmányuník szerinti hidroformilezés folyamatos foganatosítási módját ismertetjük. Az eljárásnál az ábrán feltüntetett berendezést alkalmazzuk. A —4— reaktorba az —1—, —2— ós —3— vezetéken keresztül tápláljuk be az olefint, a szintézisgázt (1:1 arányú szénmonoxid-hidrogén elegy) és a katalizátort. A reakció-termékek a reaktort az —5— vezetéken keresztül hagyják el és a •—-6— desztillációs oszlop —7— fenékrészén lépnek be. A reakció-termék ledesztillált részét a —8— hűtőn keresztül a —9— elválasztóba visszük és a —10— szivattyún keresztül refluxként a —6— oszlop —11— fejrészére 4