159901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás menta-olajok mentol tartalmának dúsítására
tételű, 74% (metanol -ós "0 {tneinitáiaeetétat tartatoaiz. A vomsltiktozó atdatofaait az 1.- liábMziatba foglaltuk. Annáik. dgaziöliasátria, hogy a bansosmenta c»laj lúgis hidnolíziisóviel allkiaflimas metanol forrássá alakítható, a télbllázatlban szereplő II. sz. olajat a 108.7,112 Ijsz. magyar szaltaadaloimíból damert módion siaánteitmlkl'oirlklos közeglban bórsavval észterifükáltiuk és 730/<r-os ikiiíterjneléssel a TMB-t ikriEitályosan i(Oip.: 143—147 °C) izoláltuk. A boráltészter önanagiálhain ismert imádon törfténő vízgőzidiesztffiációs ibomrtása, iámnak 'jelenlegi" erős ihiidnafáb tulajdonsága imiiiaitit méhesein volt prtodiulkiáHiaité. Ha azonban il—12% magasabb forrpontú zsíroMótszerrel, pl. xiíliollial, előnyösefbban paraififinolajjal 'csökkentjük a kiüliäniben vízolidlbalhaitlan TMB felületi feszültséget, iákkor 30' állatit átalltaikul a TMB foórtsaiwvá és l-cmetaniollá, aimit vízgiőadiesztálláciiávial egybekötött beptáinioB elmyeleiiiessel. és kirlistályosdtiással 40— 42 °C oivadáspönitiM és 97%-os kitermeléssel kaptunk. A ifeimtelbíb ismertetett eljárásiunk lehetőséget ad arra is, hogy valamely adott mentaolaj meghatároacitjt észterteurtaimiát '(A%), egy a gyógyszerköinyvi előírásokiban szereplő, tónmely alacsionyabib észíterkomcentódáría (B%) részlegesen bontsuk le. A ifelhasznáSjáísra kerülő KOH miennyiségét itt is az (A—B)x2i,83 képiliet alapján előre sízániítihaítguk. Ez a kiváiteli módozat a teljes ihiidrolízistőll albiban különbözik, hogy a bözömibösített (ipH 5) és nuotsott olajat vízgőz segítségével feHjes mennyiségiben „ikipárolg'uk". A szokott imódon N^SC^-oin szárított olaj kitermelése 90%, miinősége peiddg minden tekintietlben meglfelel a Magyar Gyógyszerkönyv (VI. 12.437) kövatefaányeinek. A virágzás után (ősszel) päroßt, gyenge minőségű menta olajok kereskedelmi értékesítése niehézkeis. A 15i8.71l2l sz. imagyar szabadalom szerintii egysizerű lúgos (bontás lehetővé teszi a különben illatszer szabványoknak nem megfelelő olajok két irányú hasznosítását: 1. a teljes hidrolízissel bontott és bedúsított olajok a legjobb metanol nyersanyaggal (M. sachalinensis, M. arvensis) egyenértékűek, amiből gyógyászati célra 1-metanol állítható elő; 2. a parciális bontással finomított olajok Ph. Hg. VI. minőségű illatszerként hasznosíthatók. Az irodalmilag ismertetett észterbontásokkal szemben a találmány tárgyát képező eljárás új és egyszerű technológiával gazdaságos kiviteli módozatokat tartalmaz. A veszélyes, tömény lúgos és hosszadalmas kezelés helyett a vízmentes körülmények között számított mennyiségű lúggál kivitelezett hidrolízissel, 1—2 órás főzéssel és a közömbösítés követő vizgozdesztjllálássál egyetlen készülékben folyamatosan kapjuk a végterméket. A találmány szerinti eljárás f oganatosítási módját az alábbi kiviteli példák alapján ismertetjük: 1. példa: 1 kg M. piperita olajat, (fs: .ßflfy ami 48%, metilacetátban kifejezett észtert tartalmazott, előzetesen 1,1 liter MeOH-bán oldott 44 <g KOH-val (számított 39,6 g 4- 10% felesleg) elegyítettük. Az elegyet visszafolyató hűtő és mechanikus keverő alkalmazása mellett 2 órán át belső gőzkígyóval forraltuk. A szobahőmérsékletre hűtött reakciós elegy 1,1 liter vízben .oldott 33 ml cc HCl-el keverés közben pH 5-re közömbösítettük. Néhány perces állás után két fázis keletkezik. A barnás-sárga felülúszó olajat elválasztva az alsó metanolos-vizes fázistól, azt még kétszer 1,1 liter vízvezetéki vízzel kikeverve mostuk. A mosófolyadékokat elöntve, a maradék olajat frakcionáltam felfogva yízgőzdesztilláltuk. Az előfrakció 340 g; a főfrakciö 600 g volt. Ez utóbbi összetétele <74% mentől) és jellemzése az 1. táblázat II. sz. olajánál található. 2. példa: A dúsított borsosmenta olajból (II.) 1-mentol izolálása a 156.712 lajstromszámú szabadalom tárgyát képező eljárás szerint történt azzal az eltéréssel, hogy a vízgőzdesztillációs bontásnál a következő módosítást eszközöltük: 100 g TMB-t 2 ml paraffinolaj jelenlétében vízzel forraltuk, amikor 30 percen bélül a hidrofób hófehér kristálytömeg megolvadt és a keletkező mentolt azeotrop desztillálva, heptánban elnyeletve, kristályosítva, önmagában véve ismert módon Op.: 40—42 °C terméket, 96,5%os kitermeléssel szolgáltatott. 3. példa: Parciális hidrolízissel finomítottuk a borsosmenta olajat úgy, hogy 1 kg (fs: 0,91) virágzás után párolt, 15,3% észter és 43,49/0 mentől tartalmú száraz olajat az 1. példában leírt módon 1,1 liter MeOH-ban oldott 32 g KOH-val (= 10 % felesleggel) 60 percig forraltuk és feldolgoztuk. A vízgőzdesztillálással „kipárolt" olajat Na2 S0 4 -on szárítva 84%-os hozammal, Ph. Hg. VI. minőségű (1. sz. táblázat, III. sz. minta) terméket nyertünk. 4. példa: A 152.712 lajstromszámú szabadalom tárgyat képező mentől előállítási eljárással, észterezés után kapott (2 Mól TMB) összes maradék mentaolajokat (dementolizált olaj, anyalúgolaj, és metanolos mosófolyadékók) egyesítettük. A 380 ml metanolos oldatot, ami kereken 190 g olaj volt, csapvízzel 1:5 térfogatarányban kikevertük. Ebből állás közben barna színű olajos és opalizáló vizes fázist kaptunk. Az alsó fázist elöntve, a maradék olajat vízgőzzel desztillálva regeneráltuk. 86%-os hozammal 164 g alig sárgás olajat nyertünk. 3
