159800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására
7 159800 8 7. példa: ] lH[(oH^;hidax)!xiietil-karbaimoil)-ifieriiil]-(benzimiidazol. (I. általános képietű vegyület, X1; X 2 és R2 = H, R t = -^OONH-CHjCHaOH) 5,9 g l-(o^btttoxir^arbc)indl)^fenil-benzimidiaaolt (6. példa szertant előállítva) öt ónán. keresztül 10 ml monoetanoliamiinnal hevítünk 140 C°-on. A megáldott idő elteltével a fölös amint ledesztillaljuk, a piárliási miairaidékot víziben felszuszpendáljuk, a szilárd lanyagot kiszűrjük és etilaceltátban átkristályosíítjuk. Ilyen módon színtelen tűk formájában l^[(o-i/MiMroxietilHkiairbamoil)-ifendl]-.ben.zimidaaolt kapunk. A itermék olvadáspontja 145 C°. {Termelés: 63%). Elemzés: C16 H ig N302 '•*=* 281,30 Számított: N% 14,94 Talált: N%, 14,89 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben mem írták le. 8. példa: l^(o-iziopropiMidén-^,y-dioxi-propoxi-ikarbo!nil)-fenü]-4>enzimitdazol. (I. általános képietű vegyület, Xi, -Xi' és R2 = H, Rx = —€OOCH 2 —CH-^CH 2 I ! o o \ / c / \ CH3 CH3 44,55 g l-(o^karibo(metoxi)-;fenilt-íbenz,imidiazolt .(az 1. példa szerint előállítva) és 204 ml izcipiropilidéri-glioeríiint :2,4.g nátriummetilát jelenlétében hevítünk 120 C°-on, hat órán keresztül, majd ä fentí idő elteltével: a fölös mennyiségű izopropihdennglicerint vákuumban ledesztilláljuk. Ilyen módon izopropilátarben történő átkristályosítás után l-[(o-ízopropilddén-/?,y-dioxi-propoxi^kia!rbotniil)-fenil]-benzimidazolt kapunk színtelen kristályok formájában. A termék olvadáspontja 88—89 C°. (Termelés: 72%). Elemzés: CaÄoN^ — 352,37 Számított: N% 7,95 Talált: • N«% 7,97—8,0. A legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 9. példa: l-f^o-i^^yjdihidroxi-propoxi-karboni^-ifenil]-ibenzimidazol (I. általános képietű vegyület, X1; X 2 és R 2 = H, Rt = -uCOOCHäCHOHCHaDH) 44,85 g lH^o-izapiXDpailadén^y-jdioxiHpro'poxi-karbonil)-fmil]-foenzimádazolt (előállítva a 8. példa szerint) 127 ml 2N sósavval icsontszén jelenlétében 15 percen keresztül visszafolyató s hűtő lálatt forralunk. Ezután az elegyet szűrjük, a szűrlethez 150 ml víziét .adunk és az oldat pH-ját nátóumkarbotnáttal &-ffta állítjuk be. Az elegyet kloroformmal extrahálj uk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a párlási miaradé,. kot etilaoefiátban áfeisibályosítjuk. Ilyen módon l-t[(o^,y-dlhidiroxi-pin>poxi-kairibonil)^fenil]-benzimiidazolt kapunk. A kristályos termék olvadáspontja 105—106 C°. ((Termelés: 81,5%). Elemzés: Ci7 H 16 N 2 0 4 = 312,32 5 Számított: N^/o 8,97 Talált: 8,92 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem állítatták elő. 10. példa: l^(o-karfooanie*oxi)-fenil-2-a^tienil-JbenzimMazol 25 (I. általános képietű vegyület, Xt és X 2 = H, Rx = —COQCH3 és Ra = |\ s / „A" lépés: !2r-(2í'-a-.tiienoiil-amidotfeniil)-aimi!nofoenzaesav^metilészter 3,38 g antienilsav-kloodot —15 — 0 C° között 4,85 g N-(o-aminoKfeml)-antranilsiav-metilészter 35 ml piridinben levő oldatához adunk. Az ada-35 golós uitán a piridint vákuumban elpárologtatjuk és ia párlási maradékot kloroformban oldjuk, A kloroformos oldatot 10%-os sósavval majd vizes nátóumkarbonártHoldaittal mossuk, végül az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és 40 a kapott terméket etanolban átkristályosítjuk. Ilyen módon színtelen kristályok formájában 2-(2'-a-tienoil-aminofenn)-amincHbenzoesav metilésztert kapunk. A termék olvadáspontja 150 . C°. i(Termelés: 70%.) 45 Elemzés: C 19 H 16! N 2 0 3 S = 352,41 Számított: C% 64,75 H% 4,ö8 N<Vo 7,95 Talált: 64,5 4,7—4,8 7,8 S% 9,10 50 94 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületeit az eddigiekben 'nem írták le. 55 „B" lépés: l-(iOHkax l bometoxi)-fen;il-í 2-a-'tieiniL. -benzimidazol 6,92 g 2-(2'-a-tienoil-amido~fenil)-aminobenzoesavHmetiliészter 30 ml foszforoxikloridban 60 készült oldatát három órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a fölös foszforoxikloridot ledesztilláljuk, a maradékot kloroformban oldjuk és a kloroformos oldatot 65 vizes káüumkarbonát oldattal mossuk:. Végül az 4
