159792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített izoxaol-származékok előállítására
9 159792 10 hűtjük lie, és vizes nátriumlMdroxid-oldatot (65 g 500 ;ml vízben) adagolunk olyian sebességgel, hogy a hőmérsékletet 0' C° alatt tartsuk. Az oldat azonnal sötétvörössé vált, és a szín lassan világosodott. Az adagolás befejezése után a keveréket 4x500 ml éterrel extraháltuk. Az egyesítatít éteres kivonatokat 1 M vizes nátriunahidroxiddal mostuk, míg a mosóvíz lúgossá vált, majd 2 x 100 ml jeges vízzel mostuk és aktív szén hozzáadása után magnéziumszulfát felett szárítottuk. Szűrés és töményítés után 86 g viszkózus vörös olajat kaptunk. Az olajat benzoUail szilifcagél-osizíopról eluáltuk; így 70 g (59%) olajat kaptunk, amely állás közben kristályasodoitt. Vizes etanolból való átkristályosítiás 5^(S-nitrofur-2-il)-3-on>etil:Zoxazol-4-fca!rbonsav-etilészteírt eredményezett, olvadáspont 64— 66 C°, világossáirga kristályok alakjában. 4. példa: A) 5J (5-nitro:fur-i2-íil)-3-metálizoxja0ol-4--karbonsav Az 1. B. példa szerint előállított 5-^(5-initrofur-2-il)-3-mietili2oxazol-4-kairbonisav-nietalésziter (26 g, 0,1 mól), 2.00 ml jégieoet és 200 ml koncentrált sósav kevenékét visszaíolyatás közben 24 órán ét anelegítettük, majd csökkentett nyomáson eredeti térfogata körülbelül 1/4-ére töményítettük. 1 liter jeges vizet adtunk hozzá, a kapott csapadékot szűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Etilacetát-hexánHelegyből való átkristályosítás 19,5 g (86%) világossáirga 5-(5-^nitrofur-2^il)-3-metáBzoxaizol-4Hkarboinsavat eiredményez, olvadáspont 210—211 C°. Az infravörös- és NMR-spektrumok összhangban állnak a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények CgHgNaCVaia: Számított: C 45,37%; H '2,52%; N ll,76<>/0 Talált: C 45,74%; H 2,69%; N 11,55% 10 15 20 25 30 35 40 B) 5^5-ni, trofur-2-il)-3-metilizoxazol-4-karbonsav-etilészter. Az A. rész szerint előállított savat 2,5 órán át tionilkioriddial visszafolyatás közben való melegítéssel savkloriddá alakítjuk (olvadáspont 92.—95 C°). Ez a savklorid etanollal trietilamin jelenlétében való kezeléssel (a képződött sósav eltávolításaira) az etilészterré alakítható (olvadáspont 64—66 C°). Elemzési adatok CU 'H 10 .N2O 6 -íra: Számított: C 49,62%; H 3,76%; N 10,53% Talál: 49,88%; 3,81%; 10,76%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I. általános képletű rövidszénlálneú alkil-5-i(5-ni)tiridfur-2-íü)-i3-metilizoxaEDl-4-karboxilátok előállítására — ahol R jelentése metilvagy etilgyök — .azzal jellemezve, hogy valamely II. általános képletű — e képletben R jelentése a ifent .megadott — növidszénláncú lalkil-5-(fur-2^il)-.3-m9tilizoXazol-4-fcarboxlátot salétromsavait, és ecetsavanhidiridet tartalmazó nitráló ágens feleslegével reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljáirás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a nitrálást (—10) — 45 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szeninti eljárás fogiamaitosítási módja azzal jellemez-ve, hogy a niltralast egy Lewis-sav típusú katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 4. A 3. igénypont Baerdinitt eljárás foganiatosítási módja, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként antimontrikloridot alkalmazunk. & rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207575. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V„ Balassi Bálint utca 21—23.
