159790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ditiofoszforsavészterek toxicitásának csökkentésére
9 159790 10 Termék Kezdeti Hatóanyag LD50 érrbék Acil% mg/kg hiaLogenid. <± 1,5%) patkány súly% p. o. Kezelés ideje Hőmérséklet, Cc Hatóanyag-LD50 mg/kg %;(± 1%) patkány, toxicitás•o d csökkenés után (I-b) (I-b) (I.b) <I-b) (I-b) (I-b) (I-b) (I-b) (I-b) (I-c) (I-c) (I-c) (I-c) 83,60 90 90 90 90 90 90 90 90 :± i%) 92,3 92,3 92,3 92,3 1170 1340 1340 1340 1340 1340 1340 1340 1340 650 650 650 650 acetilhromid, 2:% 5 nap 25 3750 83,70 acetilbromid, 1% aoetoilbramid, 1% acetilbromid, 1% acetilbromid, 1% acetilbromid, 1% aoatilbromid, 2% 1 óra 2 óra 4 óra 7 óra 24 óra 7 óra 80 2870 80 2380 80 2040 25 2100 25 2300 25 2700 acetilbromid, 2% 24 óra acetilklorid, 2% 2 óra aoetilbromid, 1% 5 nap acetilbroimid, 1% 2 óra 25 25 3100 1400 o/„ aoetilhramíid, 1°/ laoetilbromid, 1% 4 óra 7 óra 25 2670 92,10 80 2200 ;91,40 80 2200 92,00 80 2000 92,50 A találmány- szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: Keverővel, vákuumcsonkkal, vízáramiásos hűtő- ül. fűtaköpennyel felszerelt, 40 literes üveg reaktorba 29 kg atilmerikáptofanilaoetát-O.O-dimetilditiofoszfátot mérünk be. A bemént termék batáanyagtartialma 88%, orális LD50 értéke patkányon 435 mg/kg. A tartályt forró vízárammial kb. 55 C°-ira fűtjük, miajd keverés közben 310 g aoetilbnomiidot mérünk be. Az elegy hőmérséklete 80 C°-.ra emelkedik. Az elegyet 3,75 órán át 80 C°-on tartjuk, majd a vákuumszivattyúit üzembe helyezzük, és az elegyet 2 Hgmim nyomásion 15 percig keverjük. A tartályt hideg vízárammlal szobahőmérsékletre hűtjük. A kapott termék hatóanyagfcairitalmia 88%, orális toxiciltása patkányon 2700. mg/kg. Súlyveszteség nem lép fel. 40 45 50 85 60 2. példa: Az etilmerkaptofenilaoetát-O.O^dimetilditiofoszfát ipari méretű előállítása során 105 kg nyers terméket 160 kg diklóreftánban oldunk, az oldatot 55 C°-ra melegítjük, és 1,05 kg ace- "55 tüforomiidot adunk az elegyhez. Az elegyet 80 C°^ra melegítjük, és keverés közben 2 órán át 80 C°-on tartjuk. Az oldatot ezután oszlopon, vízgőz-iellenáríaimbainiledesKtilláljuk. A vízzel nem elegyedő oldószert kondenzáltatjuk, a kevés diszpergált vizet tartalmazó észtert dekantáljúk, a vizes fázist elválasztjuk, és a terméket vákuumban 50—60 C°-on szárítjuk. 102 kg, 92% hatóanyagot tartalmazó terméket kapunk. A termék orális LD50 értéke patkányon 2500 mg/kg. Ha a kiindulási anyag dikláretános oldatát vákuumban 40 C°-on, az acetilbromid hozzáadása előtt bepároljuk, 91,8% hatóanyagot tartalmazó terméket kapunk, amelynek orális LD50 értéke patkányon 800 mg/kg. 3. példa: Ha igen toxikus észter-származék toxicitását kívánjuk csöfckeíntenii, célszerűen a következő eljárásmódot alkalmazzuk: Viissaafolyató hűtővel és vízáramiásos hűtőül, fűtőköpannyel felszerelt, 1 literes lombikba 445 g diklóretánban oldott, 88,5% hatóanyagtartalmú 294 g etümerkiaptoferj]üaaetát-0,0-dimetilditioifoszfátot mérünk be. A termék orális LD50 értéke patkányon 250 g/kg. Az oldathoz 3 g acetilbromiddt adunk, az elegyet 80 C°-ra melegítjük, és 2 órán át 80 C°-on keverjük, majd az oldószert és az illékony anyagokat víz-
