159773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaternér piridiniumsók előállítására
5 159773 6 vat adunk és a masszát 3 1 izopropanolba öntjük. A reakidóterméket szűrjük és mossuk. Ily módon 450,6 g {2-propil-4^ami;no-5-pirimidilmetil)-2-metilpiridiniumbromid-p-toluolszulfonátot kapunk. A hozam gyakorlatilag elméleti. Op. 210—215 C°. 3. példa: 250 ml klórbenzolban oldott 150 g trimetil-etolén-formamidot jeges fürdőben 250 ml klórbenzolban oldott 125 g tionilkloriddal elegyítünk és 145 g 2-etil-4-amiino-5-hi'droximetil-piridint részletekben beadagolunk. Ezt követően az előző példák szerint eljárva 90%-os kitermeléssel kapjuk <a '(2-jetal-4Hatmino-5-'piirliimidilmietál)i-2-metil-piridiniumklorid-p-toluoliszulfonätot. Op.: 230 C°. Hasonló módon eljárva, de kiindulási anyagként 2-propil-4-arniinoJ 5-hidroximetiil-pirimidint alkalmazva, végtermékként , ( i 2^propil-4-amino-pirimidilmetil)-2-metil^pÍ!ridiniumklo; rid-p-toluolszulfonátot kapunk. Op.: 220—223 C°. 4. példa: 314 g 1. példa szerint előállított (2-propil-4--amino-5-pirdmidilmetil)J2-metilpiridiniumklo- 30 rid-klórhidrátot 500 ml dimetilszulfoxid, 100 ml víz és 200 g para-itoluolsízuMonsav elegyéhez adjuk. Az oldatot még forrón 1500 ml izopropanolba öntjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük, a terméket szűrjük és mossuk. A (2- 35 -propil-4-amiino-5-pirimidilmetil)-'2-metil-piridi'niumklorid-p-toluolszulfonátot &7,5°/o-os hozammal kapjuk. Op.: 221—224 C°. Hasonló módon eljárva az 1. példa szerinti ** (2-etü-4^amino-5-pirimi'dilmetil)-2-niet!Ílpiridiniurnklorid-klórhidrátból i(2-€til-4-amino-5-pirimidilm^e1il)-i2-metil-piriidiniumklorid-p-toluolszulfonátot állítunk elő. Op.: 230 C°. 45 A (2-metil-4-amÍ!no-5-pirimidiilmetil)-2-metil-piridiniumklarid-klórhidrát pedig fenti módon ^^metiW-amino-S-pirmiiidilimetil^-S-metil-piridíniumklorid-p-toluolszulfonátot eredményez. 5. példa: 16 g dimetilformamidot 30 ml klórbenzolban oldunk és jeges fürdőbein 30 ml klórbenzolban 55 oldott 24 g tionilkloriddal elegyítjük. Néhány perc múlva két réteg képződik; ekkor állandó keverés és 0—5 C°-os hőmérséklet mellett kb. 30 perc alatt 20' ml benzilalkoholt adunk az elegyhez, majd a szobahőmérsékletet elérve 4 60 ml metanolt, és kb. 15 perc múlva 40 ml 4--metil-piridint adunk hozzá, V2 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük, lehűtjük, a .terméköt szűrjük és acetonnal mossuk. 97%-^os 65 hozammal 1 -benzil-4-metil-piridinium-kloridot kapunk. Op. átkrist, előtt: 175—180 C°. Op. átkrist. után: 180—183 C°. 4-metu-piridin helyett piridint használva és a fenti módon eljárva benzil-piridiniumkloridot kapunk: Op.: 45 C°. 2-metil-p:iridinből kiindulva pedig l-benzil-2--metil-piridinium-kloridhoz jutunk. Op. 130— 133 C°. (Higroszkópos.) 6. példa: A 2. példa szerint járunk el, de 2-propil-4--amino-5-hidroximetil-pirimidin helyett cetilalkoholból indulunk ki. 2-mietil-piridint alkalmazva, l-cetil-2-mietil-piridinium-bromidot izolálunk. Op. 101—103 C°. A hozam 96,2%. 2-matil-piridin helyett 4-metilwpiridint használva l-oetil-4-metil-piridiniumi-b;romidot kapunk. Op. = 75—77 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás kvaterner piridiniumsók előállítására, alkohol és piridin vagy alkohol és 2-metilvagy 4-metilpiridin reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy tionilhalogenidet és dialkil-tformarnidot vagy trialkilalkilén-tformamidot sztöchiometrikus arányban, egymással elegyedő oldószerekben oldva keverünk, s az így készített (III) képletű kétfázisú reakcióközeghez — ahol R0 rövidszénláncú alkilgyököt, X pedig klórvagy brómatomot jelent — a) a (II) képletű alkoholt — ahol Rí 1—6 szénatomos alkilgyök — vagy b) valamely hosszú szénláncú alkanolt, előnyösen cetilalkoholt, vagy valamely fenil-rövidiszénláncú afllfeainHoillt, előnyösein bíGimzíilalkoholt adagolva a (IV) képletű közbenső vegyületet — ahol R0 és X jelentése a Í(III) képlet szerinti, R pedig hosszú szénláncú alkil- vagy fenil-rövidszénláncú alkilgyök — tartalmazó reakcióelegyet előállítjuk, majd a reakdóelegyhez piridint vagy 2-metil- vagy 4-metilpiridint adunk, s a kiváHt terméket adott esetiben szerves sav, előnyösen para-toluolszulfonsav hozzáadásával az alkalmazott alkoholtól függően a) az (I) képletű pirimidilmeitil-'piiriidiriiumsóvá — ahol Rí 1—6 szénatomos alkilgyököt, R2 2-vagy 4-helyzetben levő hidrogént vagy metilcsoportot, X klór- vagy brómatomot, HA hidrogénhalogenidet, így hidrogénkloridot vagy hidrogánbromidot vagy erős szerves savat, előnyösen para-toluolszulfonsavat jelent —, vagy b) az (V) képletű alkil-piridiniumsóvá — ahol R, R2 és X jelentése a fenti — alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogamatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kétfázisú reakcióközeget szerves oldószerekben, így benzolban, klórbenzolban és rövidszénláncú halogénezett szénhidrogénekben oldott tionilklorid-3
