159760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetát előállítására
5 159760 6 súly% volt, az ecetsav konverziója 22,8%-ot tett ki. 2. példa: 1350 g (3 liter) 0,1—0,2 szemcseméretű kovasav katalizátorhordozót 21,95 g nemesfémiont tartalmazó oldattal elegyítünk, majd a kapott elegyet alaposan átgyúrjuk. Az oldat PdCl2 formájában 16,1 g Pd2+ -t, H(AuCl 4 ) formájában, 5,85 g Au3+ -t tartalmaz. Az elegyítéshez annyi oldatot alkalmazunk, hogy a kovasav katalizátorhordozó az oldatot éppen adszorbeálja. Végül a masszát üvegtoronyban nitrogén bevezetésével kb. 80 C°-on megszárítjuk. A száraz masszát ezután nátriumhidroxiddal vagy káliumhidroxiddal meglúgosított 40 C°-os vizes hidrazinhidrát-oldatba adagoljuk be. Miután a nemesfémvegyületék redukciója a megfelelő nemesfémekké befejeződött, a kontaktmasszát nagy porcellán, vagy üvegszűrőn nitrogén atmoszférában leszívatjuk, vízzel alaposan kimossuk, végül pedig 110 g kaliumacetát vízben készült oldatával elegyítjük. Az így kapott anyagot vákuumban 40—©0 C°-on megszárítjuk. Ezután a katalizátormassza már hjasználatkész állapotban van; az így előállított katalizátor literenként 7,32 g nemesfémet, ill. kb. 1 súlyVo Pd-t és 0,4 súly% Au-t tartalmaz; CH3COOK formájában kifejezett K-tar^ talma 3 súly%. A fentiek szerint előállított katalizátorból 2,5 litert fluidágyas reaktorba adagoltunk be. A fluidágyas reaktor V4A acélból készült, 3 m magas, 50 mm belső átmérővel rendelkező gőzfűtéses cső volt. Erre a reaktorcsőre — annak elkerülésére, hogy a por kiszállítása következtében katalizátor-veszteségek lépjenek fel — 125 mm átmérőjű csőtoldatot helyeztünk. A reakcióhőmérsékletet termoelemekkel mértük. A fenti reaktorba 2,5 liter katalizátort vittünk be. A katalizátoron keresztül 10,3 Nm3 / /óra térfogati sebességgel az alábbi összetételű abszolút atmoszféra nyomású 188 C° hőmérsékletű gázelegyet vezettük keresztül: 64 térfogat% C2 H 4 16 térfogat% CH3COOH 8 térfogat0 /» 0 2 12 térfogat% C02 10 15 20 25 30 35 40 45 50 A szóbanforgó gázelegy áramlási sebessége 34 cm/s volt, a tartózkodási idő a katalizátor térfogatára (2,6 liter) vonatkoztatva 4,1 másodperc volt, a gáz fajlagos térfogati árama 4,12 Nm3 gázelegy /liter katalizátor • óra volt. A reakció termékeit a szokásos módon távolítottak el a reakció során kapott gázelegyből. A reakcióban óránként 6000 g alábbi összetételű kondenzátumot kaptunk: 42,8 súly% vinilaeetát 11 súly% víz 46,2 súly% ecetsav A katalizátor teljesítménye 1026 g vinilacetát/liter katalizátor-óra, ill. 140 g vinilaeetát (nemesfém/Pd + Au/• óra volt, A 11%-os etilén-konverzióra számolt vinilaeetát-termelés 90 % volt. Az ecetsav konverziója 41%-ot tett ki. Magától érthetődően kisebb mennyiségű és a megadott 0,1—1,5 mm szemcseátmérő-tartományon kívül fekvő szemcseátmérővel rendelkező hordozóanyagot is alkalmazhatunk. A találmány oltalmi körét nem lépjük túl, ha olyan hordozóanyagot alkalmazunk, melynél a szemcsék legalább 80%-a — például 85%-a — a fent megadott határon belüli átmérővel rendelkezik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinMacetát előállítására etilén, ecetsav és molekuláris oxigén gázfázisban történő reagáltatásával, adott esetben közömbös gázok jelenlétében, 100—290 C°, előnyösen 150— 220 C° hőmérsékleten, 1—21 abszolút atmoszféra, előnyösen 5—11 abszolút atmoszféra nyomáson, fémpalládiumból, valamely hordozóanyagból és kívánt esetben aktivátorokból álló katalizátorok jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a reakciót olyan katalizátor jelenlétében valósítjuk meg, melynek hordozóanyaga 0,1— 1,5 min, előnyösen 0,1—0,5 mm átmérőjű szemcsékből áll. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy' hordom zóanyagként — előnyösen gömb "alakú szemcsékből álló — kovasavat alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót fluidágyban valósítjuk meg. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207555. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
