159750. lajstromszámú szabadalom • Karbamidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
159750 Előállítási példák: I-, példa: 23,0 g (0,1 mól) 3-klór-4-í(2'-klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml vízmentes benzolban feloldunk, majd keverés közben 3,5 g (0,11 mól) metilamint adunk hozzá, amikoris a reakcióelegy felmelegszik. Lehűlés után a II képletű vegyület képződött kristályait leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 26 g; olvadáspont: 10:2—105 C°, Analízis: (CioH12 Cl2N 2 02, mólsúly 363) Számított: N: 10,6% Talált: N: 10,3% 10 15 6. példa: 30 g (0,18 mól) 3-klór-4-(2'-klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml vízmentes benzolban oldunk, majd keverés közben 8,6 g (0,14 mól) 0,-N-dimetilhidroxiamint csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet végül 30 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd az oldószert a lehető legteljesebb mértékben ledesztilláljuk. A lehűtés során az V képletű vegyületet kristályos alakban kapjuk, leszívatjuk és benzolból átkristályosítjuk. Hozam: 36 g, olvadáspont: 112—114 C°, Analízis (CiiH^ClaNoOo, mólsúly 293) Számított: N: 9,6%, Talált: 9,6% 2. példa: 20,6 g (0,1 mól) 3-,klór-4-<2'-klóretoxi)-anilint 100 ml vízmentes benzolban feloldunk, majd az oldathoz keverés közben 6,3 g (0,11 mól) metilizocianátot adunk 20 ml vízmentes benzolban. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 50 C°-on melegítjük, a kapott II képletű reakcióterméket lehűtés után leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 25 g, olvadáspont: 103—104 C°. Az 1. példa szerint kapott vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont meghatározás során olvadáspont-depresszió nem mutatkozik. 3. példa: 30 g (0,13 mól) 3-klór-4-(2, -klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml vízmentes benzolban feloldunk, majd keverés közben 6,3 g (0,14 mól) dimetilamint adunk hozzá. A kapott III képletű vegyület kristályait leszívatjuk és széntetrakloridból átkristályosítjuik. Hozam: 33 g; olvadáspont 123—125 C°, Analízis: (CyHKl Cl2N 2 0 2 , mólsúly 277) Számított: N: 10,1%, Cl: 25,6% Talált: • 10,2% 25,8% 4. példa: 26,7 g (0,13 mól) 3-klór-4-(2'-klóretoxi)-,anilin, 11,3 g (0,13 mól) trietilamin és 100 ml vízmentes benzol keverékét 40 C°-on keverés közben 14 g (0,13 mól) dimetil-karbaminsavklorid 50 ml vízmentes benzolban képezett oldatával reagáltatunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 40 C°-on tartjuk. Lehűtés után a kristályos alakbán -kivált III képletű vegyületet leszívatjuk, vízzel kloridmentesre mossuk és széntetrákloridból átkriistályosítjuk. Hozam: 31 g, olvadáspont 122—124 C°. A3, példa szerint kapott vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont meghatározás során olvadáspont-depresszió nem mutatkozik. 7. példa: 20 8,0 g (0,13 mól) 0,N-dimetilhidroxilamin, 11,3 g (0,13 mól) trietilamin ós 10 ml vízmentes benzol keverékéhez 40 C°-on keverés közben 35 g (0,13 mól) 3-klór-4-(2'-klóretoxi)-fe-25 nilkarbaminsavklorid 50 ml vízmentes benzolban képzett oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 40 C°-on reagáltatjuk. Lehűtés után az V képletű vegyületet kristályos alakban kapjuk, leszívatjuk, vízzel kloridmen-30 tesre mossuk és benzolból átkristályosítjuk. Hozam: 31,0 g; olvadáspont: 113—115 C°. A 6. példa szerint előállított vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont vizsgálat során olvadáspont^depresszió nem mutatkozik. ;-i5 40 45 50 55 60 65 '8. példa: 28,0 g (0,1 mól) N-[3-klór-4-(2'-klóretoxl)-ífenil]-N'-metoxiíkarlbamidhoz (vö. 5. példa) 100 ml metanolt és 10 ml 38%-os niátriumihidroxidot adunk. A reakoióelegybe jeges vizes hűtés és keverés közben 14 g (0,11 mól) dimetilszulfátot csepegtetünk. A beadagolás után a reakcióelegyet 1 óra hosszat 30—35 C°-on melegítjük, majd vízzel felhígítjuk, a kivált V képletű vegyületet leszívatjuk és vízzel mossuk és végül benzolból átkristályosítjuk. Hozam: 28,0 g; olvadáspont: 114—115 C°. A 6. és 7. példa szerint előállított vegyülettel végzett keverékolvadáspont meghatározása során olvadáspont-depresszió nem mutatkozik. 9. példa: •26,0 g (0,1 mól) N-[3-:kló;r-4-! (2'-klóretoxiH'enil]-N'-hidroxikarbamidot 150 ml metanolban feloldunk, (az utóbbi vegyületet 3-Mór-4-2'-klóretoxi-ifenilizocianát és hidroxilamin reagáltatása útján a 6. példával analóg módon állítjuk elő, majd az oldathoz keverés közben 20 C°~on és 9—10 pH-értáken egyidejűleg 25 ml 10 n nátriumhidroxidot és 32,5 g (0,25 mól) dimetilszulfátot csepegtetünk. A metilezés után 4
