159747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénszteroidok előállítására
16 159747 16 atomszámú alkil)2 képletű gyököt képeznek; X jelentése az 1,2-helyzetben levő további kettős kötés, 2-klór_ vagy la, 2a-metiléncsoport; n jelentése 0 vagy 1; R5 jelentése hidrogénatom vagy kis. szénatomszámú alkanoilgyök; R6 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-, egyszeresen telítetlen kis szénatomszámú alkil- vagy egyszeresen telítetlen halo- (kis szénatomszámú)-alkil-gyök; R7 jelentése hidrogénatom vagy metil-gyök; Y jelentése —CH2 —, —CH(^-ihidroxi)-, —CH(a-hidroxi)_ vagy —CO— csoport; R8 jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom; R9 jelentése hidrogénatom, hidroxi-, dihidrogénfoszfát-észter-csoport vagy valamely alkálifémsója vagy kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; Rio jelentése kis szénatomszámú alkuidén-, a-halogénmetil- vagy a-halo-csoport; Ru jelentése kis szénatomszámú alkanoiloxivagy hidroxi csoport vagy Ru és R 10 együt...O \ tesen C {kis szénatomszámú alkil}-) / ...O képletű csoportot képeznek vagy —O OR13 Ru és R9 együttesen C képletű / \ ... O R14 csoportot képeznek; X' jelentése az 1 ^-helyzetben levő további kötés vagy 2-klór szubsztituens; n jelentése 0 vagy 1; í Z jelentése —CO—, —•CiHifß-hidroxi)-, — CH-(a—ORi2 ) vagy — amennyiben Rs hidrogénatomot képvisel -ímetilén-csoport. vagy — amennyiben Rs klóratomot képvisel —CH(/?-klór)-esoport; vagy Z és Rg együttesen a 9,11-helyzetben levő további "kötést vagy 9,11-oxido-csoportot képeznek; ; R12 jelentése hidrogénatom vagy szulfoniloxicsoport; « R13 és R14 jelentése kis szénatomszámú alkilgyök), azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) részképletű szteroidot (mely képlatben Ä' jelentése A1; A 2 vagy A 3 részképletű csoport, mimellett az A3 -csoport X' szubsztituenst :'és az A2-csoport 2-klór atomot nem tartalmaz és X jelentése 1,2-metilén•rcsoport) Mórral és proton-akeeptorral kezelünk; vagy b) valamely Ax vagy A 3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroidot (ahol n=0) az l(2)Mhelyzetben dehidrogénezünk; vagy c) valamely A2 vagy A 3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroid (ahol Y, ill. 5 Z jelenítése hidroximetilén-csoport) 11-hidroxi-csoportját karbonil-esoporttá oxidáljuk; vagy d) valamely A3 részképletű csoportot tartalmazó '(I) részképletű szteroid (ahol Z jelentése hidroxi metilén-esoport) ll-Mdroxi-esoportját 10 szulfonsawal észterezzük; vagy e) valamely Á3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroidból (ahol Z jelentése yS-szulfoniloximetilén- vagy /J-faidroximetilén-csoport és Rs jelentése hidrogénatom) egy .15 ll/?-szulfoniloxi-csoportot vagy egy 11/í-hidroxí-csoportot és egy 9-Mdrogénatomot 9(>ll)-kettőskötés kialakítása közben lehasítunk; vagy í) valamely A3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroidot (ahol Z és R8 20 együttesen a 9,lilHheryzetben levő további kötést képeznek) hipoklórossavval vagy hipobrómos-savval kezelünk; vagy g) valamely A3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroidot (ahol Z jelen-25 tése hidroxi?metilén-esoport és R8 jelentése klórvagy brómatom) hidrogénhalogenid-lehasítószerrel kezelünk; vagy ih) valamely A3 részképletű csoportot tartalmazó i(I) részképletű szteroidot (ahol Z és Kj 30 együttesen 9,11-oxido-gyököt képeznek) hidrogénfluoriddal, sósavval, hidrogénbromiddal vagy valamely klórozószerrel kezelünk; vagy i) a 17- vagy 21-heryzetben legalább egy szabad hidroxicsoportot tartalmazó, (A) és (I) rész-35 képletekből álló szteroidot észterezünk; vagy j) valamely (III) képletű szteroidot (ahol Rí, R9 és Z az előző jelentésű) erős savval kezelünk. '2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-40 sítási módja, azzal jellemezve, hogy A1 részképletű csoportot tartalmazó (II) részképletű szteroidot (ahol Rí jelentése klór- vagy fluoratom; R3 jelentése kis szénatomszámú alkoxi-, kis szénatomszámú alkanoiloxi- vagy kis szén-45 atomszámú alkil-csoport; R4 jelentése metilén-csoport és n = 0) klórozunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy A3 részképletű csoportot tartalmazó (I) rész-50 képletű szteroidot (ahol Rj. jelentése klór- vagy fluoratom; R9 jelentése dihidrogénfoszfátészter-csoport vagy kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; Ri0 jelentése metilén-esoport; Rn jelentése hidroxi-csoport vagy Ru és Rio együtte-55 sen 2,2-izopropilidéndioxi-csoportot képeznek; n = 0 és Z és R8 együttesen 9,11-oxido-esoportot képeznek) hidrogénifluoriddal, sósavval vagy hidrogénibromiddal kezelünk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatogQ sítási módja, azzal jellemezve, hogy A3 részképletű csoportot tartalmazó (I) részképletű szteroidot (mely képletben Rx jelentése klórvagy fluoratom; R9 jelen tése dihidrogénfoszfátésztercsoportöt vagy kis szénatoimszámú alka-65 noiloxi-Gsoportot; R10 jelentése metilén-esoport; 8
