159701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-feniltiolfoszforsavészter előállítására
9 D. példa: Határkoncentráció vizsgálat Kísérleti nematoda: Meioidogyne incognito Oldószer: 40 súlyrész dimetilformamid Emulgeátor: 10 súly rész alkilaril-poliglikoléter. Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely az ugyancsak megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, majd ezt a koncentrátumot vízzel a kívánt hatóanyagkoncentráció "eléréséig hígítjuk. A hatóanyagkészítményt a kísérleti nematodákkal erősen fertőzött földdel alaposan összekeverjük. Ekkor a készítmény hatóanyagkoncenfcrációja gyakorlatilag közömbös, kizárólag a hatóanyagmennyiségnek a föld térfogategységére számított viszonya döntő, amelyet ppm egységekben adunk meg. A földet cserepekbe töltjük, majd salátát ültetünk azokba és 27 C°-os melegházi hőmérsékleten tartjuk őket. 4 hét után megvizsgáljuk a salátagyökerek fertőzöttségét és %-osan meghatározzuk a hatóanyag hatásosságának mértékét. A hatásfok 100%, ha a fertőzöttség teljesen megszűnt, és 0%, ha a fertőzöttség azonos mértékű a kezeletlen ellenőrző növény mintáéval, amelyet azonosan fertőzött földbe ültettünk. A hatóanyagokat, az alkalmazott hatóanyagmennyiségeket és eredményéket a IV. táblázat foglalja «jssze. IV. táblázat Határkoncentráció vizsgálat A hatásosság %-os mértéke Hatóanyag 40 20 10 5 ppm ppm ppm ppm esetén VIII. képletű vegyület 100 100 80 50 IX. képletű vegyület 98 80 50 0 (a 2 761 806 USA szabadalmi leírásból ismert anyag). 1. példa: 125 0-etil-0-(3-metil-4-metilmerkapto-fenil)-tionofoszfarsavészterkloridot 200 cm3 etanolban feloldunk, majd ehhez az oldathoz 50 cm3 vizet adunk. Ezután keverés közben 100 cm3 vízben oldott 48 g káliumhidroxidot csepegtetünk hozzá. A reakcióéi egyet még egy órán át 50 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten kever-159701 10 jük, ezután 50 g /J-etilmerkaptoetilkloridot csepegtetünk az elegyhez. Végül további 2 órán át melegítjük 70 C° hőmérsékleten. Ezt köve^ tőén a reakcióelegyet 400 cm3 jeges vízbe önt-5 jük, a szerves réteget benzollal felvesszük, vízzel semlegesre mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer desztillálása után 123 g (az elméleti kitermelés 84%-a) 0-etil-0-(3--metil-4-metilmerkapto-fenil)-S-(/ ff-etilmer-10 kapto-etil)-tiolfoszforsavésztert kapunk, vízben oldhatatlan, sárga olaj formájában. A fent leírttal azonos módon eljárva etilmerkaptometilklorid alkalmazása esetén az V. 15 képletű vegyülethez jutunk az elméletihez viszonyított 87%-os kitermeléssel. Elemzési eredmények: Ci3H-2iO:í PS 3 {mólsúly: 352) alapján 20 SP számított: 27,3% 8,8 % talált: 27,1% 9,07% 25 2. példa: 118 g (0,4 mól) 0-metil-0-(3-metil-4-metil-merkaptofenil)-tionofoszforsavészterkloridot (amelyet a 3 163 668 sz. USA szabadalmi leírás 3Q szerint állítottunk elő) 200 cm3 etanolban oldunk és 50 cm3 vízzel összekeverjük, majd 100 cm3 vízben oldott 48 g káliumhidroxidot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet egy órán át keverjük, amíg semleges kémhatásúvá nemvá-35 lik. Ezt követően 50 g '/?-etilmerkaptoetilkloridot adunk az elegyhez és további 2 órán át 70 C° hőmérsékleten keverjük. Végül az elegyet vízbe öntjük, a kiváló olajszerű anyagot benzollal felvesszük, a benzolos oldatot sem-4Q legesre mossuk, szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot desztilláljuk. 86 g (az elméleti kitermelés 61%-a) 0-metil-0-(3-metil-4-metilmerkapto-fenil)-S~(/?-etilmerkapto-etil)_ -tiolfoszforsavésztert kapunk vízben oldhatat-5 !an, nem desztillálható olaj formájában. Elemzési eredmény: Ci:tH2i03PS3 (mólsúly 352) alapján SP számított: 27,2% 8,8% talált: 27,4%. 8,4% Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű O-alkil-O-fenil-tiolfoszforsavészterek előállítására — ahol R és R2 1—4 szénatomos alkilgyököt jelentenek, R| hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel és n jelentése l'vagy 2 —, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű O-alkil-O-fenil-tionofoszforsavészterhalogenidet — ahol R és R| a fenti jelentésűek és Hal halogénatomot jelent — elszappanosítunk, és 65 az elszappanosított anyagot célszerűen elkülö-5
