159700. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tionotiolfoszforsav-O,S-diészter-amidok előállítására
15 (VII. táblázat folytatása) 159700 16 (VIII. táblázat folytatása) Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, % LT,, Hatóanyag XIII képletű vegyület VII képletű vegyület X képletű vegyület 0,2 0,02 0,002 0j2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 50' 140' 4 óra felett 50' 140' 4 óra felett 85' 140' 210' 10 H. példa: Amint már említettük, az eljárás szerint előállított termékeknek melegvérűekkel szemben kisebb a mérgező hatása, mint az ismert és hasonló szerkezetű vegyületéknek. Ez az egyértelmű fölény az alábbi VIII. táblázatból jól látható: VIII. táblázat (Mérgezőhatás melegvérűekkel szemben) Hatóanyag XXVH képletű (ismert) vegyület XXVIII képletű (ismert) vegyület IV képletű vegyület XXIII képletű vegyület XXIV képletű vegyület XX képletű vegyület V képletű vegyület XXI képletű vegyület XII képletű vegyület VI képletű vegyület XXIX képletű vegyület VII képletű vegyület VIII képletű vegyület XXV képletű vegyület XXXIV képletű vegyület XXXV képletű vegyület XXVI képletű vegyület IX képletű vegyület XXXVI képletű vegyület XXII képletű vegyület X képletű vegyület XXXIII képletű vegyület XXX képletű vegyület XXXVII képletű vegyület XVII képletű vegyület XXXI képletű vegyület LD50 patkányon, szájon át, mg/kg 25 5— 10 1250— 500 500 500—1000 50— 100 50— 100 50— 100 50— 100 50— 100 100— 250 250 100— 250 100 250— 500 500 500 250 500—1000 100— 250 500—1000 500—1000 1O00 íelett 1000 250— 500 50— 100 20 25 30 35 40 45 50 55 60 P5 LÜ50 patkányon, szájon át, mg/kg XXXVIII képletű vegyület 100— 250 XXXII képletű vegyület 500 XVIII képletű vegyület 50— 100 A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik. 15 1. példa: 181 g (1 mól) tionotiolfoszforsav-S-metilészter-^diklorid és 36 g i(l,12 mól) metanol 400 cm? toluollal készített oldatába keverés közben és hűtéssel az elegy hőmérsékletét —5 C° és 0 C° között tartva ammónia gázt vezetünk telítettségig, ez kb. 1 órányi időt vesz igénybe. A kivált ammóniumkloridot leszűrjük és a szűrletet háromszor 150 cm3 vízzel mossuk. Nátriumszulfáton történő szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 112,5 g színtelen folyadékot kapunk, amelynek törésmutatója n21 D = 1,5820, a kitermelés az elméleti kitermelés 71,5%-ának felel meg. A tionotiolfoszforsav-OyS^dimetilészter-amid bomlás nélkül desztillálható, forráspontja 86 C° 0,2 torr nyomáson. Elemzési eredmények: 157,19 mólsúly alapján P S N számított talált 2. példa: 19,71% 40,70% 19,60% 40,46% 8,90% 8,79% 90,5 g (0,5 mól) tionotiolfoszforsav-S-metilészter^diklorid, 92 g (2 mól) etanol és 200 cm3 toluol elegyébe az 1. példában leírt körülmények között ammónia gázt vezetünk és a kapott reakcióelegyet ugyancsak az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 67,2 g (az elméleti kitermelés 78,5%-a) tionotiolfoszforsav-Oetil-S-metilészter-amidot kapunk színtelen folyadék formájában, amelynek törésmutatója n22 D — = 1,5670 és forráspontja 0,01 torr nyomáson 77 C°. Elemzési eredmények: 171,22 mólsúly alapján P S N számított talált 18,09% 37,45% 8,18% 17,82% 37,14% 8,09% Lényegében az előbbi példákban leírthoz hasonló módon az alábbiakban felsorolt vegyületek állíthatók elő, természetesen a feldolgozás módszereit minden esetben a körülményekhez kell igazítanunk, hogy a beadagolt hidroxilvegyület reakció után megmaradt feleslegét eltávolítsuk, így például kiindulási anyagként fenolt alkalmazva, a felesleget számított meny-
