159700. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tionotiolfoszforsav-O,S-diészter-amidok előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VII. 29. (BA—2258) Német Szövetségi KöztársaságHbeli elsőbbsége: 1968. VIII. 06. (P 17 93 118.9) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. X. 30. 159700 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/24; A 01 n 9/00 1 * fcfcrair Feltalálók: Colin Reimer vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Hammann Ingeborg biológus, Köln, Unterstenhöfer Gönter vegyész, Opladen, Behrenz Wolfgang biológus, Köln-Stammheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tionotiolfoszforsav-0,S-diészter- amidok előállítására l A találmány új, kémiailag újszerű eljárásra vonatkozik tionotiolfoszforsav-O.S-diészteramidok előállítására, amelyek inszekticid, akaricid és fungicid anyagként alkalmazhatók és emellett madár- és rágcsáló-riasztó hatásuk is van. Ismeretes, hogy nitrogénen szubsztituált tionotiolfoszforsav-0,S-diészter-amidok állíthatók elő, ha a megfelelő tionofoszforsav-O-észteramid-Hhalogenideket fém merkaptidokkal reagáltatják a 3 072 702 és 3 0(82 705 sz. USA szabadalmi leírások szerinti módon. Ezek az eljárások azonban nem alkalmasak N-szubsztituálatlan tionotioIfoszforsav-0,S-diészter-amidok előállítására, minthogy az ehhez szükséges tionofoszforsav-0-észter-amid4ialogenidek mindmáig ismeretlenek és nyilvánvalóan bomlékonyságuk miatt nem is hozzáférhetőek. Ismeretes továbbá a 3165 545 sz. USA szabadalmi leírásból, hogy tionotiolfoszforsav-O,S-diészter-amidok állíthatók elő, ha a tiofoszforilkloridban a klóratomokat több lépésben tetszőleges sorrendben egymás után alkoxiarilmerkapto- és amidgyökökre cseréljük savmegkötőszerek jelenlétében. Az N-szubsztituálatlan tionotiolfoszforsav-0,S-diészteramidok üzemi előállítására azonban ez az eljárás sem jöhet számításba. Ezenkívül hátránya ennek az eljárásnak a nagy mennyiségű savmegkötőszer felhasználás, a végtermék csekély tisztasága, főképpen a közbenső termékek sem tisztítottak. Végül a 185 345 sz. szovjet szabadalmi leírásból ismert, hogy tionotiolfoszforsav-0,S-diészter-amidok előállíthatók, ha tionotiolfoszfor-5 sav-0,S-diészter-dikloridra lépésenként és egymást követően egy alkohol vagy egy fenol és egy amin hat tercier aminoknak, mint savmegkötőszereknek a jelenlétében. Ennek az eljárásnak is az a hátránya, hogy 10 viszonylag nagy a savmegkötőszerként alkalmazott tercier amin felhasználás. Azt találtuk, hogy jó kitermeléssel, tiszta állapotban és egyszerűen állíthatjuk elő az I. általános képletű tionotiolfoszforsav-0,S-diészr-15 ter-amidokat, ahol R különböző 1—6 szénatomos alkilgyököt, fenil-, halogénfenil- vagyben. zilgyököt jelent és R' 1—6 szénatomos alkilgyököt jelent, amely adott esetben 1—3 halogénatommal, rövidszénláncú alkoxi- vagy alkil-20 merkaptocsoparttal lehet helyettesítve és R' jelenthet még rövidszénláneú alkenilcsoportot, valamint ciklohexil-, fenil- vagy halogénfenilgyököt, ha valamely II általános képletű zionotiolfoszforsav-észterklorid és egy III általá-25 nos képletű hidroxilvegyület keverékét —10 C° és +20 C° közötti hőmérsékleten gáz állapotú ammóniával telítjük, ahol a II és III általános képletben R és R' jelentése a fenti. Kifejezetten meglepő, hogy ebben az eljárás^ 30 ban az I általános képletű termiek nagy tiszta-159700