159699. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-imino-1,2,4-triazin-származékokelőállítására
9 159699 10 3. példa: 4,36 g (0,02 mól) benzailcianid-Nt-metil-tio» szemikarbazon, 5,5 ml 3,6 n metanolos káliumhidroxid-oldat és 5,5 ml metanol elegyét 10 percig forraljuk. A kapott oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 20 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldjuk,, és a terméket híg sósavoldattal kicsapjuk. A kapott 3-merkapto_4-metil-6~f enil-1,2,4-trdazin-5-imint etanolos átkristályoisítással tisztítjuk. A tiszta termék 249 C°-on olvad. 33 g fenti módon kapott merkaptovegyületet 500 ml metanolban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 6,65 g nátriumhidroxidot és 60 ml vizet adunk. Az oldathoz 30 g metiljodidot csepegtetünk, és az elegyet éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot 1 n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk, vákuumban betöményítjük, és a maradékot ligroinból átkrtistályosítjuk. A kapott 3-tiometil-4-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5-imih 100 C°-on olvad. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 10,5 g metiltioszemikarbazid és 100 ml 2 n salétromsav elegyéhez 0—5 C°-on 13,1 g benzoilcianid 13,1 ml dimetilszulf oxiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet éjszakán át keverjük, vízzel hűtjük, majd a szilárd anyagot kiszűrjük és vízzel mossuk. A terméket szárítás után metanolból átkristályösítjuk. A kapott benzoilcianid-N2 -metil-tioszemikarbazon 205 C°-on olvad. A fenti példákban közölt eljárásokkal állíthatjuk elő a (X) képletű vegyületet (op.: 225 C°), és a (IX) képletű vegyületet (op.: 73 C°). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 5-imino-1,2,4-triazin-származékok előállítására — ahol 10 15 20 35 40 R jelentése halogénatom vagy trifluormetilcsoport, n jelentése 0 vagy 1, Rí jelentése 1-—2 szénatomos alkilcsoport vagy amin ocso port, R2 jelentése 1—2 szénatomos alkilcsoport, X jelentése kénatom vagy —NR.i-csQport, R:>, jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szénatomos alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű hidrazonszármazékot — ahol R, R|, R2, X és n jelentése a fent megadott — oldószer jelenlétében alkálifém-származékokkal, különösen alkálialkoholátokkal, így nátrium- és káliummetiláttal és -etiláttal reagáltatunk vízmentes alkoholban, alkoholos alkálifémhidroxidban, így káliumhidroxidban vagy nátriumhidroxidban metanolban vagy etanolban vagy vizes alkálifémhidroxidban, így nátriumhidroxidban és káliumhidroxidban vagy b) valamely (III) általános képletű hidrazonszármazékot — ahol R, Rj, X és n jelentése a fent megadott — oldószer jelenlétében vala-2g mely fenti alkálifém-származékkal reagáltatunk és a képződött 5-imino-l,2,4-triazin-származékba az alkálifém-származékkal végzett reakcióval egyidőben vagy az után alkil-halogenidekkel, így metiljodiddal, etiljodiddal, metil-30 bromiddal és etilkloriddal vagy dialkilkénsavval, így dimetilszulfáttal, savmegkötőszerek, így alkálifémhidroxid, mint nátriumhidroxid, alkálifémkarbonátok, így káliumkarbonát, tercier aminők, így trietilamin vagy piridin jelenlétében bevisszük az R2 csoportot. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése herbicid készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű 5-imino-l,2,4-triazin-származékot — ahol R, R|, R2, n, X és R:! az 1. igénypontban megadott jelentésűek — 0,005—95 súly% koncentrációban hígítóanyagokkal és/vagy felületaktív anyagokkal elegyítünk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207558. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
