159698. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkoxi- ill. -ariloxi-1-tiono-3-halogén- ill. -3-alkifoszfolinok előállítására
159698 11 5. példa: (Xla) és (Xlb) képletű vegyület előállítása 62 g (0,33 mól) l-tiono-l,3-diklórfoszfolinhoz 40 C°-on, 10 perc alatt 50 ml izopropanolt adunk, az elegyhez keverés közben 27 g (0,33 mól) piridint csepegtetünk, és az elegyet 2 órán át 40—50 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, a terméket széntetrakloriddal extraháljuk, a széntetrakloridos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 50 g (72%) 1-izopropoxi-l-tiono-3-klórfoszfolint kapunk, fp.: 99—101 C°/2 Hgmm. Elemzés C7 H 12 ClOPS képletre (M = 210,5) Számított %: P = 14,71 S = 15,20 Talált %: 14,85 15,05 6. példa: (IXa) és (IXb) képletű vegyület előállítása A fenti vegyületeket az előző példákban leírt eljárással állíthatjuk elő. Az 1-n-butoxi-l-tiono-3-klórfoszfolin forráspontja: 124—127 C°/3 Hgmm; hozam: 80%. 7. példa: (Xlla) és (Xllb) képletű vegyület előállítása A fenti vegyületeket az 5. példában leírt eljárással állíthatjuk elő. Az l-(/?-klóretoxi)-l-tiono-3-klórfoszfolin forráspontja: 133 C°/3 Hgmm, hozam: 50%. 8. példa: (XHIa) és (XHIb) képletű vegyület előállítása A fenti vegyületeket az 5. példában leírt eljárással állíthatjuk elő. Az l-alliloxi-l-tiono-3--klórfoszfolin forráspontja: 101—103 C°/2 Hgmm; hozam: 81%. 9. példa: (Va) és (Vb) képletű vegyület előállítása A fenti vegyületeket az 1. példában leírt eljárással, l-tiono-4-klór-3-metilfoszfolin (op.: 49—51 C°) és metanolos nátriummetilát-oldat 12 reakciójával állíthatjuk elő. Az 1-metoxi-l-tiono-3-metilfoszfolin 104—108 C° "2 Hgmmon forr, hozam: 68%. 5 10. példa: (Xa) és (Xb) képletű vegyület előállítása 10 15 20 25 30 40 45 50 SQ 0,25 mól 4-terc-butilfenolt (op.: 99 C°) 250 ml benzollal elegyítünk, és a szuszpenzióhoz 50 ml (0,25 mól) nátriummetüátot tartalmazó metanolos nátriummetilát-oldatot adunk. A benzolt és metanolt erélyes keverés közben ledesztilláljuk, a maradékot 250 ml metiletilketonban felvesszük és a képződött nátrium-butilíenolátot 47 g (0,25 mól) l-tiono-l,3-diklórfoszfolinnal reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután hideg vízbe öntjük, a szerves fázist éterrel hígítjuk, az éteres réteget elkülönítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Vízben nem oldódó olajos termékkánt l-(4'-terc.-butilfenoxi)-l-tiono-3-klórfoszfolint kapunk, n2 "' D = 1,5627; hozam: 95%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az la, ill. Ib általános képletű 1--alkoxi-, ill. -ariloxi-1-tionofoszfalin-származékok előállítására — ahol R jelentése halogénatom ' vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R' jelentése adott esetben 1—3 halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal szubsztituált egyenes vagy elágazott szénláncü 1—6 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1—6 szénatomos alkoxi-, alkil- és/vagy alkilmerkapto-csoporttal szubsztituált fenilvagy naftilcsoport —, azzal jellemezve, hogy valamely Ha, ill. IIb általános képletű l-tiono-l,3-dihalogén-, ül. 1--tiono-l-halogén-3-alkil-foszfolint — ahol R jelentése a fenti és X halogénatomot jelent — előnyösen savmegkötőszer jelenlétében III általános képletű alkohollal vagy fenollal — ahol R' a fenti jelentésű — reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése kártevőirtószerek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely la és/vagy Ib általános képletű vegyületet — ahol R és R' az 1. igénypontban megadott jelentésűek — 0,1—95 súly% koncentrációban hígítóanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverünk. 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207558. zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6
