159698. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkoxi- ill. -ariloxi-1-tiono-3-halogén- ill. -3-alkifoszfolinok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VI. 14. (BA—2226) Német Szövetségi Köztórsaság-beli elsőbbsége: 1968. VI. 14. (P 17 68 662.3) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. X. 30. 1S9698 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/28; A 01 n 9/36 Feltalálók: Dr. Schliebs Reinhard vegyész, Köln-Flittard, Dr. Schlór Hanshelmut vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Dr. Homeyer Bernhard biológus, Opladen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 1-alkoxi-, ill. -ariloxi-l-tiomo-3-halogén-, ill. -3-alkilfoszfolinok előállítására A találmány tárgya eljárás 1-alkoxi- ill. -aríloxi-l-tiono-3-halogén- ill. -3-alkilfoszfolin-származékok előállítására. A találmány szerint előállítható vegyületek nematodicid, inszekticid, akaricid hatást, és a földben élő gombák ellen fungicid hatást fejtenek ki. A szakirodalom számos nematodicid hatású foszfor- ill. tiofoszforsavészter-származékot ismertet. A 2 761 806 sz. USA-szabadalomban ismertetett 0,0-dietil-0-(2,4-diklórfenU)-tkmofoszforsavészterek jó nematodicid hatással rendelkeznek. Az 1 101 406 és 1 156 274 sz. NSzK közzétételi iratban leírt 0,0-dietil-0-(4-metilmerkapto-fenil)- ill. 0,0-dietil-0-pirazinil)-(2)-tionofoszforsavészterek ugyancsak nematodicid aktivitást fejtenek ki. A pesticid hatású foszfor- ill. tionofoszforsavészterek melegvérűekkel szemben általában toxikusak. Így pl. a fent említett 0,0-dietil-0-(2,4-diklórfenil)-tionofoszforsavészter patkányon meghatározott LD50 p.o. értéke 270 mg/ /kg [G. Schrader: „Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsäureester" Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 3. kiadás (1963), 210. oldal]. Azt találtuk, hogy az (la) és <Ib) általános képletekkel jellemezhető 1-alkoxi- ill. -ariloxi-l-tiono-3-halogén- ill. -3-alkilfoszfolin-származékok kitűnő nematodicid hatást fejtenek ki, és ugyanakkor jelentős mszekticid, akaricid, és fungicid aktivitással is rendelkeznek. A fenti képletekben R jelentése halogénatom vagy alkil-csoport, R' jelentése adott esetben 5 aril- vagy halógén-szübsztituenst hordozó, 1— 6 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport, vagy adott esetben alkil-, alkoxi-, alkilmerkaptovagy halogén-szubsztituenst hordozó aril-csoport. 10 Az (la) ill. (Ib) általános képletű 1-alkoxiill. -ariloxi-l-tionofoszfolin^származékokat egyszerű eljárással és jó hozammal állíthatjuk elő úgy, hogy valamely (Ha) ill. (Hb) általános képletű l-tiono-l,3-dihalogén- ill. 1-tiono-l-ha-15 Íogén-3-alkilfoszfolin-származékot (III) általános képletű alkoholokkal ill. fenolokkal reagáltatunk. A reakciót célszerűen savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárást az (A) reakció-20 egyenlet írja le. A képletekben R és R' jelentése a fent megadott, és X halogénatomot jelent. 25 S0 A kiindulási anyagként felhasználható 1-tiono-l,3^dihalogén- ill. -14ialogén-3^alkilfoszfolin^származékokat, és az alkohol- ill. fenol-vegyületeket a (IIa), (lib) ill. (Ill) általános képletek egyértelműen jellemzik, R előnyösen klór- vagy brómatomot, vagy 1—4 szénatomos rövidszénláncú alkil-csoportot, 159698