159696. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tritil-imidazolok előállítására

159696 tóanyagkoneentrációja 10—80%, előnyösen 20— 60% között van. 1. példa: Keverés közben 500 ml acetonban feloldunk 156,5 g (0,5 mól) p-klórfenil-difenilmetilkloridot és 34 g (0,5 mól) imidazolt, majd az oldatot 51 g (0,5 mól) trietilaminnal elegyítjük. Az elegyítés után már szobahőmérsékleten megkezdődik a trietilamin-hidroklorid kiválása. A reakció teljessé, tételére az oldatot 50 C°-ra melegítjük fel. Lehűtés után az elegyhez 1 liter benzolt adunk, megkevertetjük, majd vízzel sómentesre mossuk. A benzolos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ilyen módon 167 g nyers l-{p-klór-fenil-bisz-fenil-metil)-imidazolt kapunk, op. 125 C°. A terméket 200 ml benzolból és 100 ml ligroinból átkristályosítva 115 g 140 C°-on olvadáspontú tiszta l-(p-klórfenil-bisz:feml-rnetil)-imid~ azolt kapunk. (Az elméleti termelés 71%-a). 2. példa: 148,25 g (0,5 mól) p-fluor-íenil-difenil-metilklorid 500 ml acetonitrilben levő oldatában 34 g (0,5 mól) imidazolt oldunk keverés közben. A kapott oldatba 51 g (0,5 mól) trietilamint csepegtetünk be. A becsepegtetés közben a trietilamin-hidroklorid melegedés közben azonnal kiválik. A reakció tökéletessé tételére az elegyet 3 órára 50 C°-ra melegítjük fel. Lehűtés után az elegyet 1 liter benzollal keverjük össze, majd vízzel sómentesre mossuk. A benzolos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ilyen módon 148 g nyers 1--(p-fluorifenilbiszfenil-metil)-imidazolt kapunk, (az elméleti termelés 96%-a, op.: 146 C°). Az anyagot 300 ml benzolból és 50 ml ligroinból átkristályosítva az olvadáspont 148 C°-ra emelkedik. A kiindulási anyagként alkalmazott p-fluorfenil-difenil-metilkloridot az alábbiak szerint állíthatjuk elő: 174,9 g (1 mól) p-fluor-bróímbenzol 175 ml éterben levő oldatát lassan 24,3 g (1 grammatomsúlynyi mennyiségű) fémmagnézium 300 ml éterben levő elegyéhez csepegtetjük. A magnézium oldódása után az oldatot 182 g (1 mól) benzofenon 500 ml éterben levő oldatát adjuk cseppenként. Az, elegy színe a reakció kezdetén sötétlila, a reakció vége felé az oldatból kiválik a karbinol magnéziumsója. A karbinolt 10 %-os ammóniumklorid-oldattal való mosással a sóból felszabadítjuk, majd elkülönítés nélkül felhasználjuk: 1 1 benzolban oldjuk, a benzolos oldathoz 50 g kákiumkloridot adunk, majd az elegybe telítésig klórgázt vezetünk. Szűrés és az oldószer elpárologtatása után a visszamaradó kristályszuszpenziót gyorsan leszűrjük, s a kapott kristályokat petroléterrel mossuk. Ilyen módon 205 g 88 C°-os olvadiáspontú p-fluorfenil-difenilmetil-kloridot kapunk (Az elméleti termelés 69%-a). 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 3. példa: 27,2 g (0,4 mól) imidazolt és 62,8 g (0,2 mól) m-klórfenil-difenil-metilkloridot 150 ml száraz acetonitrilben és 50 ml dimetilformamidban négy órán keresztül 80 C°-on hevítünk. A négy óra elmúltával az oldószert elpárologtatjuk, s a maradékot az imidazolhidroklorid eltávolítására vízzel kezeljük. Ezután az anyagot metilénkloridban oldjuk, niátriumszulfáton megszárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után visszamaradó viszkózus olajat ciklohexánban átkristályosítjuk. Ilyen módon 52 g 101 C°-os olvadáspontú l-(m-klórfenil-biszifenil-metil)-imidazolt kapunk. (Az elméleti termelés 75%-a.) Hasolóképpen állíthatjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket Példaszám R Olvadáspont 4 o—Cl 140 5 m-)CF3 156 6 o—OCH3 130 7 p—Br 152 8 p—S(GH3 142 9 p—CH3 130 10 ó—F 185 11 m—F 174 12 P—N02 160—170 13 p—CN 164 14. példa: 35 Podosphaera-vizsgálat (Almai a-Msztharmat). A védőhatás vizsgálata Oldószer: 4,7 súlyrész aceton Emulgeátor: 0,3 súlyrész airilalkil-poliglikoléter Víz: 95,0 súlyrész. A kívánt hatóanyag-koncentráció előállításához szükséges hatóanyag-mennyiséget összekeverjük a megadott oldószerrel és a koncentrátumot a szükséges mennyiségű adalékanyagot tartalmazó vízzel hígítjuk. A permetlével 4—6 leveles hajtott fiatal almafa-magoncokat cseppnedvesre permetezünk. A csemetéket 24 órán keresztül 20 C°-os melegházban tartjuk, a levegő relatív nedvességtartalma 70%. Végül porzással almafa-lisztharmat (Podosphaera leucotricha Salm.) konidiumjaival oltjuk be a csemetéket és a továbbiakban 21—23 C°-os melegházban tartjuk őket, ahol a levegő relatív nedvességtartalma kb. 70%. Az oltás után 10 nappal meghatározzuk, hogy a kezelt és kezeletlen beoltott csemeték menynyire vannak a gombákkal borítva. Az értékelésnél 0% azt jelenti, hogy a növényen nincs gomba, 100% azt, hogy a kezelt hajtás épp úgy be van gombákkal borítva, mint az összehasonlításra használt csemete. Az alkalmazott hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az 65 alábbi táblázatban tüntettük fel: 3