159692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyettesített pirido[3,2-d]primidin-2,4-(1H,3H)-dionok és 1,3-diszubsztituált származékaik előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
5 159692 6 dozóanyagok a hatóanyagokat oldó, vagy nem oldó folyadékok lehetnek, amelyekben a hatóanyagokat oldjuk vagy diszpergáljuk, hordozóanyagként azonban porított szilárd anyagokat is alkalmazhatunk, amelyekben a hatóanyagokat eloszlatjuk. A készítmények az említett hordozóanyagokon kívül nedvesítő- és/vagy diszpergáló- és/vagy emulgeálószereket is tartalmazhatnak, oldásközvetítő anyagokkal együtt, vagy azok nélkül. A találmány továbbá a növényvédőszerek alkalmazására is kiterjed, amelynek során a növényekre a kívánt mértékű növekedésváltozást előidéző mennyiségű, egy vagy több, (I) általános képletű 3-szubsztituált- vagy 1,3-diszubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidm-2,4-<lH,3H)_ -diont, vagy azok sóit, komplexeit, vagy a keto-csoport reakciójával képezett származékait juttatjuk. Nem-vizi növények kezelése esetén a hatóanyagokat előnyösen a korábban említett készítmények formájában juttatjuk a növényekre. A kívánt hatás eléréséhez szükséges hatóanyag mennyisége igen sok tényezőtől, így a kezelendő növény fajától, a kezelendő növény környezetében növekedő egyéb növényektől, a felhasznált (I) általános képletű hatóanyagtól, az évszaktól, az éghajlati viszonyoktól függ, továbbá attól, hogy a kezelést a növények kikelése előtt, vagy azután végezzük. Ennek megfelelően az optimális hatóanyagmennyiséget minden esetben empirikusan állapítjuk meg. Általános tájékoztatásul annyit közölhetünk, hogy herbicid hatás eléréséhez az (I) általános képletű hatóanyagot/hatóanyagokat 2—16 font/ /acre mennyiségben kell a kezelendő területre juttatnunk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: 3-szek.butil-pirido!t3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)_ -dión előállítása Keverővel és hőmérővel felszerelt, fűtőköpennyel körülvett 22 literes lombikba 6 liter vizet, 369 g nátriumhidroxidot, és 745 g nátriumhipokloritot tartalmazó 11,65 liter vizes oldatot mérünk be. A keverést megindítjuk, és az elegyet a reakció teljes lezajlásáig keverjük. Az adagolás befejeztével a 34 C°-os, NaOCl— NaOH oldatba 2,2 kg N2 -szek.butil-2,3-piridindikarboxamidot mérünk be. A piridindikarboxamid feloldódása után a reakcióelegy hőmérséklete 33 C°. A reakcióelegyet ezután összesen kb. 50 percig melegítjük. 20 perc elteltével a reakcióelegy hőmérséklete 60 CVa emelkedik, az 50 perces időszak végén a reakcióelegy hőmérséklete 67 C°. Ekkor a fűtőköpenyt eltávolítjuk, és az edényt kb. 1 óra 45 percig jégfürdőben tartjuk. A hűtés végére a reakcióelegy 17 C°-ra hűl le. Egy kb. 75 literes tartályba 600 ml jégecetet mérünk be, és a tartályt jégfürdőbe helyezzük, majd a fenti módon kapott reakcióelegyet fokozatosan, keverés közben a tartályba adagoljuk. Az adagolás sebességét úgy szabályozzuk, hogy a tartály-5 ban levő folyadék hőmérséklete 10—15 C° között legyen. A tartályban levő folyadék pH-ját folyamatosan ellenőrizzük, és az elegy pH-ját szükség esetén jégecet adagolásával 6 alatti értéken tartjuk. A piszkosfehér-krémszínű csa-10 padék formájában kivált 3-szek.butil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont Büdhner-tölcséren kiszűrjük. A terméket csapvízzel mossuk, és 80—100 C°-ra felfűtött, levegőáramoltatásos szárítószekrényben szárítjuk. 2,45 kg 15 (95%) száraz végterméket kapunk. A kapott termék NMR-spektrum alapján 87 ±4% 3-szek. butil-pirido,[3,2-d]pirimidm-2,4^(lH,3H)-diont tartalmaz, míg a maradék 3-szek.butil-pirido[2,3-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionnak bizonyult. 20 A [2,3-d]-izomer megjelenése a kiindulási amid-vegyület szennyezettségének tulajdonítható. 2. példa: 25 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidm-2,4--(lH,3H)-dion előállítása Keverővel és hőmérővel felszerelt, fűtőkö-30 pennyel körülvett 22 literes lombikba 8 liter vizet, 398 g nátriumhidroxidot és 5S5 g nátriumhipokloritot tartalmazó 9,5 liter vizes oldatot mérünk be. A keverést megindítjuk, és - az elegyet a reakció befejeződéséig keverjük. 35 A 31 C°-os NaOCl—NaOH oldatba 1,76 kg N 2 -izopropil-2,3-piridin-dikarboxamidot mérünk be. A piridindikarboxamid feloldódása után a reakcióelegy hőmérséklete 33 C°. A reakcióelegyet ezután összesen kb. 55 percig melegítjük. 40 10 perc elteltével a reakcióelegy 40 C-ra, a 15. perc végén 44 C°-ra, a 21. perc végén 52 C°-ra, a 25. perc végén 60 C°-ra, és az 55. perc végén 63 C-ra melegedik. Ekkor a fűtőköpenyt eltávolítjuk, és a lombikot kb. 2 óra 50 percig jégfürdőbe helyezzük. A hűtés végén a reakcióelegy hőmérséklete kb. 10 C°. A reakcióelegyet ezután fokozatosan adagolt jégecettel pH = 6-ra savanyítjuk. Az ecetsav adagolásának sebességét úgy szabályozzuk, hogy a lombikban levő reakcióelegy hőmérséklete 10— 15 C° közötti érték legyen. A piszkosfehér-krémszínű csapadék alakjában kivált 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont Büchner tölcséren kiszűrjük. A végterméket csapvízzel mossuk, és 80—100 C°-ra felfűtött, ievegőáramlásos szárítószekrényben szárítjuk. Összesen 1.48 kg (89,8%) száraz terméket kapunk, op.: 238—244 C°. A kapott termék NMR-spektrum alapján 98 ± 2% 3-izopropil-pi-60 ridoi[3,2,-d]piriimidin-2,4^(lH.3H)-diont tartalmaz. Az adott esetben jelenlevő maradék 3-izop.ro pil-pirido[2.3-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion. A [2,3-d]-izomer jelenléte a kiindulási amid-ve-65 gyület szennyezéseinek tulajdonítható. 3
