159649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozásra a periódusos rendszer I-III főcsoportjaiba tartozó nehezen oldható fémfluorok felhasználásával
159649 9 10 14. példa: 19. példa: 30 g folypát, 135 mg 2ö%-os kénsav és 50 ml n-butanol szuszpenziójához 18 g trimetilszilano] 50 ml n-butanolban képzett oldatát csepegtetjük. Melegítés közben 18,5 g (100%) —78 C°-on megszilárduló trimetilfluorszilán kondenzálható, tisztasági foka 98,7%. 15. példa: Az 5. példa szerint 23 g metildiklórszilánt (CH3 SiHCl 2 ) reagáltatunk. 20 g (100%) nyers trimetilfluorszilán állítható elő, amelyből desztilláció után 18 g (90%) tiszta termék izolálható, melynek forrpontja 16 C°. 16. példa: 45 g 155—160 C° közötti forrpontú, főtömegében metilklórdiszilánt tartalmazó frakciót, amely a metilklórszilán szintézis desztillációs maradékaiból nyerhető ki, az 5. példa szerint reagáltatunk. A reakció eredményeképpen 28,5 g (63,5 súlyszázalék) könnyen illó metilfluorszilán keveréket kapunk, amely 75 : 19 : 6 arányban metiltri-, dimetildi- és trimetilfluorszilánból áll. 17. példa: Az előző példával analóg módon 45 g többek között SiSi- és SiOSi-kötéseket tartalmazó, a metilklórszilánszintézis desztillációs maradékaiból álló keveréket reagáltatunk. (A kiindulási anyag.analízis adatai: 18,(2%, Si, 42,5% Cl.) Ily módon 14,5 g (32,3 súlyszázalék) könnyen illó metilfluorszilánokat állíthatunk elő, amelyek 40 : 38 : 6 arányban metiltri-, dimetildi- és trimetilfluorszilánt tartalmaznák. Ha az előbbi terméket ismert mó.don 40%-os hidrogénfluoriddal hasítjuk, akkor 32,5 súlyszázalékos hozammal könnyen illó metilfluorszilánokat kapunk, míg sósav felhasználásával —' amely lényegében csak az SiSi-kötésekkel lép reakcióba —• mindössze 12 súlyszázalék, 7Ü C° alatti forrpontú metilklórszilánok képezhetők hasítás útján. 18. példa: 16,5 g hexametil-disziloxánt ['(C,H3 ) 3 SiOSi(CH3 ) 3 ] 50 ml n-butanolban feloldunk, majd az oldatot 30 g folypát, 50 g koncentrált sósav és 50 ml víz kevert szuszpenziójába becsepegtetjük. Ekkor 8 g (41%) trimetilfluorszilán kondenzálható. Ha a reakcióelegyet vízfürdőn még 1 óra hosszat melegítjük, akkor a hozam kvantitatív, vagyis 19 g (98%). A termék forrpontja 16 C°, tisztasági foka 99,8%. 22,5 g oktametiltetrasziloxánt (D4 ) 50 ml n-butanolban feloldunk, majd az oldatot 50 g folypát, 75 g koncentrált sósav és 75 ml víz szuszpenziójába becsepegtetjük. Az elegyet 30 percig vízfürdőn melegítjük, így a hozam 28 g dimetildifluorszilán (97%), forrpontja 2,5 C°, tisztasági foka 99,4%. 20. példa: 50 g folypát, 50 g koncentrált sósav, 50 ml víz és 100 ml toluol keverékét előkészítjük és keverés közben 50 ml n-butariollal elkevert 30 g metiltriklórszilánt csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után vízfürdőn történő felmelegítéskor 19 g (95%) termék kondenzálható, amelyből 17 g (85%) tiszta metiltrifluorszilán (forrpontja —30 C°) desztillációval előállítható. 21. példa: Keverővel, esepegtetős tölcsérrel és visszafolyató hűtővel felszerelt üveglombikba 52 g nátriumfluorid és 150 ml 96%-os etanol keverékét előkészítjük és ehlhez keverés közben 108 g trimetilklórszilánt csepegtetünk. Az adagolás befejezése után közvetlenül 32 g (35%)) trimetilfluorszilán zárt, —78 C°-ra lehűtött csapdában felfogható. Vízfürdőn történő melegítés közben visszafolyató hűtő alatt a hozam 92 gra növekszik (100%). A nyers termék desztillálójával 84 g (91%) trimetilfluorszilán állítható elő, amelynek forrpontja 16 C° (irodalmi forrpont 16,4 C°). Ha a fenti kísérletet etanol helyett 150 ml víz felhasználásával megismételjük, egyébként azonos körülményék mellett, akkor a hozam 57 g (62%) nyers termék, desztilláció után 53 g (58%) tisztított termék. 22. példa: A 21. példa szerinti készülékbe 17 g technikai minőségű alumíniumfluorid (fluor-tartalma 58%) 100 ml nnpropanol és 25 ml víz keverékét előkészítjük és 10 perc leforgása alatt 22 g trimetilklórszilánt csepegtetünk hozzá. Vízfürdőn történő felmelegítéskor 18,5 g (100%) —78 C°-on megszilárduló trimetilfluorszilán állítható elő. Desztilláció során 18,5 g (90%) tiszta termékhez jutunk. 23. példa: 50 g magnéziumfluorid, 50 g koncentrált sósav, 50 ml víz és 50 ml n-butanol keverékéhez 39 g dimetildiklórszilán és 50 ml n-butanol keverékét csepegtetjük állandó keverés közben. Forrponton tartott vízfürdőn melegítve a 10 15 20 25 .i0 35 40 45 50 55 fif 5
