159621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tioureidobenzolok előállítására
5 159621 6 keverjük. A keveréket szobahőmérsékletre hűtjük, vákuummal leszívatjuk és l-s(2-aminofenil)-i3-metoxiik| arbonil^2-tiokarbaimidöt tartalmazó, sötét barna színű pogácsát kapunk. A pogácsát háromszor extraháljuk egyenként 600 ml —5 C°-rá hűtött 10%-os rmarónátronoldattal. Az extrahált oldat sósavval történő semlegesítésével 187 g (0,-83 mól) színtelen, 177 C° bomláspontú kristályokat kapunk. Metanolból vagy dioxánból átkristályosítva 185 C° bomláspontú kristályokat kapunk. Ezeket a kristályokat és az 1. példa szerinti 184—185 C° bomláspontú anyagot infravörös abszorpciós spektrummal, ultraibolya abszorpciós spektrummal azonosítottuk. A fent leírt l-(2-nitrafenil)-3-metoxikarbonil-2-tiokarhamidöt a következő módon szintetizáltuk: 10 15 20 56,0 g (0,64 mól) etilacetátot, 20,4 g (0,21 mól) káliumtioeianátot és 18,9 g (0,2 mól) klórszénsavas etilésztert keverünk össze, és a keveréket 1 óra hosszat visszafolytató hűtő alatt kevertük. Ezután 12,8 g (0,1 mól) o-nitroanilint 25 adtunk a keverékhez, és további 1 óra hosszat kevertük visszafolyató hűtő alatt. A keveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, majd mintegy 200 ml vizet adtunk hozzá. Ezután a keveréket 5 percig kevertük, és vákuummal le- 30 szívattuk. A kapott sárga kristályokat vízzel, majíd metanollal mostuk és szárítottuk. 28,6 g (0,11 mól) nyers l-(2-nitrofenál)-3-metoxikarbonil-2-tiokarbamidot kaptunk, amelynek bomláspontja 180,5—181,5 C°. A 35 nyers kristályokat dioxánból átkristályosítva 183,0—183,5 C° bomláspontú kristályokat kaptunk. 3. példa: 40 l-formamido-2-;(3-metoxikarbonil-2-tioureido)-ibenzol (16. sz. vegyület, 9 g (0,04 mól) l-^2-aminofenil)-3-metoxikar- 45 bonil-42-tiokarbamid és 9 g (0,19 mól) 99%-os hangyasav elegyét 50 percig visszafolyató hűtő alatt kevertük. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a keveréket vízbe öntöttük, és a kicsapódott kristályokat leszűrtük. A kristályokat vízzel mostuk és szárítottuk. 9 g (0,04 mól) nyers 1 -tformamido-2-t(3-metoxikarbonil-2-tioureido)-benzolt kaptunk, amelynek bomláspontja 174 C°. Aceton-dioxán keverékből történő átkristá-. lyosítás után a kristályok bomláspontja 185 C°ra emelkedett. A kristályok [(molekulaképlet CxoHnNjOsS) elementáris analízisének eredményei a következők: 60 65 lem talált számított érték f/0 ) érték (%) C 47,40 47,43 H 4,53 4,35 N 16,60 16,60 4. példa: l-acetamidoj2-(3jmetoxikarbonil-2-tioureido)-benzol i(17. sz. vegyület) 5,6 g (0,02 g) mól) l^(2-aminofeml)-3-metoxikar:bonil-2-tiokarbamid 50 ml toluolos oldatához szobahőmérsékleten lassan 2,6 g (0,03 mól) acetilkloridot adtunk keverés közben, és a keveréket visszafolyató hűtő alatt forraltuk másfél órán át. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük, és vákuummal leszívattuk. A kapott színtelen kristályokat metanollal, majd vízzel mostuk és szárítottuk. 6 g (0,02 mól) nyers l-aoetamido-2-(3-metoxikar~ bonil-2-tioureido)-benzolt kaptunk, amelynek bomláspontja 191 C°. Aceton-metanol keverékből történő átkristályosítással a kristályok bomláspontja 191 C°ról 192,5—,193,5 C°-na emelkedett. A kristályok (molekulaképlet CU iH 13 N a 08S) elementáris analízisének eredményei a következők: 50 55 lem talált számított érték (%) érték ;(%) C 49,38 49,44 H 4,97 4,87 N 15,70 15,73 5. példa: l-benzamido-2-:(!3-etoxikarbonil-2-tioureido)-benzol 5,3 g (0,0!2 mól) 1^2-aminofenil)-3--etoxikarbonü-2->tiokarfoamid 50 ml toluolos oldatához szobahőmérsékleten lassan 3,5 g (0^02 mól) benzoilkloridot adtunk keverés közben, és a keveréket 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. 6 g (0,02 mól) nyers l-benzamido-2--(3-etoxikarbonil^2-'tioureido)-benzolkristályokat iaptunk a 4. példa szerinti munkamenettel, amelyek bomláspontja ISO C° volt. Aceton-metanol keverékből történő átkristályosítással a kristályok bomlásipontja 190 C°-ról 19:3 C°-ra emelkedett. A kristályok (molekulaképlet Ci^H17 iN3iH3,S) elementáris analízisének eredményei a következőik: lem talált számított érték (%) érték '(%) C 59,60 59,48 H 4,9(2 4,96 N 12,18 12,24 6. példa: l-etoxikarbonamido-2-<(3-metoxikarbonil-2--tioureido)-benzol (22. sz. vegyület) 5,6 g (0,02 mól) l-<í2-ammofenil)-3-metoxikarbonil-2-tiokarbamid 50 ml toluolos oldata-3
